[发明专利]液蜡氧化制仲醇的工艺以及系统

说明书

本发明涉及液蜡氧化制仲醇领域，特别涉及液蜡氧化制仲醇的工艺以及系统。该工艺包括以下步骤：液蜡进行液相氧化，氧化反应生成物与仲醇进行酯化反应，酯化生成物中的粗仲醇硼酸酯回收，剩余物质经碱洗、水洗脱除酸类和酯类物质，得到未反应的烷烃；25％以上的未反应的烷烃进行加氢反应，得到的产物进入液蜡进行的液相氧化步骤中；回收的粗仲醇硼酸酯经处理得到仲醇。本发明增加加氢步骤，相比于未进行加氢反应的过程来说，消耗原料烷烃(单耗)从1.53吨/吨降低到1.25吨/吨，使得原料烷烃对一元仲醇表观选择性从约70％提高到约85％，极大提高了经济效益和降低了环境污染。

技术领域

本发明涉及液蜡氧化制仲醇领域，具体而言，涉及液蜡氧化制仲醇的工艺以及系统。

背景技术

正构液蜡氧化法合成的仲醇经环氧乙烷加成，得到高效的表面活性剂，是高端乳液和洗涤剂配方的重要组成部分。原料液蜡在脱水硼酸及氨基碱类物质助催化剂下，含氧气体氛围生成的仲醇硼酸酯(偏硼酸酯等)通过水解得到产物一元仲醇，原料正构液蜡的单程转化率约10-20％，一元仲醇选择性约70％，主要副产物为一元酮(约15％)、二元醇(约7％)、酸、酯等。

目前的液蜡氧化法制仲醇工艺主要通过皂化水洗以及精馏等工艺分离副产物，并通过焚烧或生化降解等方式处理。这样不但造成一定的环境污染，而且原料液蜡消耗偏高，造成经济损失。所以提高一元仲醇的选择性是液蜡氧化法制仲醇工艺必须解决的问题。

有部分专利提出(如Texaco等)高温高压(300-500℃,20-100MPaG)加氢回收烷烃使得其中一元酮转化为烷烃，但是工艺危险性高、成本高，选择性低。

有鉴于此，特提出本发明。

发明内容

本发明的第一目的在于提供液蜡氧化法制备仲醇的工艺，通过对酯化反应后的回收未反应烷烃进行加氢反应，未反应烷烃中的酮生成一元仲醇，含有一元仲醇烷烃进入液蜡氧化反应中，使得原料烷烃对一元仲醇表观选择性从约70％提高到约85％，精制一元仲醇消耗原料烷烃(单耗)从1.53吨/吨降低到1.25吨/吨，极大提高了经济效益和降低了环境污染。

本发明的第二目的在于提供液蜡氧化法制备仲醇的系统，为上述的工艺反应提供设备提供需求，以用于产业化生产。

为了实现本发明的上述目的，特采用以下技术方案：

液蜡氧化法制备仲醇的工艺，包括以下步骤：

液蜡进行液相氧化得到的氧化反应生成物与仲醇进行酯化反应，得到酯化生成物；

所述酯化生成物中的粗仲醇硼酸酯回收，剩余物质经碱洗、水洗脱除酸类和酯类物质，得到未反应的烷烃；

所述未反应的烷烃质量的25％以上进行加氢反应，得到的产物作为所述液相氧化的原料参与所述液相氧化；

回收的粗仲醇硼酸酯经处理得到仲醇。

本发明中，液蜡是指碳数8-30的饱和脂肪族正构烷烃。

本发明中，通过对酯化反应的未反应烷烃经皂化水洗后进行加氢反应，该过程使得部分一元酮还原为一元仲醇，该一元仲醇进入液蜡氧化反应中，相比于未进行加氢反应的过程来说，消耗原料烷烃(单耗)从1.53吨/吨降低到1.25吨/吨，极大提高了经济效益和降低了环境污染；另外，从整体工艺来看，一元酮转化为产物仲醇，使得原料烷烃对一元仲醇表观选择性从约70％提高到约85％，从而实现一元仲醇选择性最高增加15％，即本发明采用回收烷烃选择性加氢显著提高一元仲醇的表观选择性。

未反应的烷烃质量的25％以上进行加氢反应的步骤中，可以为25％、30％、40％、50％、60％、70％、80％、90％、100％等等的未反应的烷烃进行加氢反应。

回收的粗仲醇硼酸酯经处理得到仲醇按照水解碱洗水洗精馏进行，均为常规工艺，不再赘述。