[发明专利]4-氧代-5-(芳甲酰基乙酸酯-2-基)萘-亚砜叶立德杂化体的合成方法

说明书

本发明公开了4‑氧代‑5‑(芳甲酰基乙酸酯‑2‑基)萘‑亚砜叶立德杂化体的合成方法，属于有机合成技术领域。该合成方法采用芳甲酰基亚砜叶立德1和α‑重氮羰基化合物2为原料，在铑催化剂和六氟锑酸银添加剂存在下，升温发生串联反应得到4‑氧代‑5‑(芳甲酰基乙酸酯‑2‑基)萘‑亚砜叶立德杂化体3。本发明通过串联反应，原子经济性高；操作过程简单、高效；反应过程无需碱或酸参与，更加经济绿色、环境友好；为4‑氧代‑5‑(芳甲酰基乙酸酯‑2‑基)萘‑亚砜叶立德杂化体的合成提供了一种经济实用的新方法。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种4-氧代-5-(芳甲酰基乙酸酯-2-基)萘-亚砜叶立德杂化体的合成方法。

背景技术

4-氧代-5-(芳甲酰基乙酸酯-2-基)萘-亚砜叶立德杂化体是一类重要的官能团化萘衍生物，可用于多种药物、香料和发光材料的高效制备。同时，亚砜叶立德作为一种重要的有机合成中间体，可用于环化、插入和取代等有机反应，在有机合成领域得到了极其广泛的应用。

然而，4-氧代-5-(芳甲酰基乙酸酯-2-基)萘和亚砜叶立德结合在一起，目前仍是研究的空白，预期4-氧代-5-(芳甲酰基乙酸酯-2-基)萘-亚砜叶立德杂化体将在官能团化多环芳烃及相关有机功能分子和药物的合成中发挥重要作用。尽管目前已有合成4-氧代-5-(芳甲酰基乙酸酯-2-基)萘或亚砜叶立德的有效方法，但构建4-氧代-5-(芳甲酰基乙酸酯-2-基)萘-亚砜叶立德杂化体，即在萘环上同时带有α-芳甲酰基乙酸酯和亚砜叶立德等结构单元的多官能团化萘衍生物的方法还未见文献报道。

因此，研究并开发4-氧代-5-(芳甲酰基乙酸酯-2-基)萘-亚砜叶立德杂化体的合成方法，不仅具有重要的理论意义，而且具有重要的应用价值。

发明内容

本发明解决的技术问题是提供了一种4-氧代-5-(芳甲酰基乙酸酯-2-基)萘-亚砜叶立德杂化体的合成方法，该合成方法通过芳甲酰基亚砜叶立德与α-重氮羰基化合物之间的串联反应合成出4-氧代-5-(芳甲酰基乙酸酯-2-基)萘-亚砜叶立德杂化体，具有操作简便、条件温和、底物适用范围广等优点。

本发明为解决上述技术问题采用如下技术方案，一种4-氧代-5-(芳甲酰基乙酸酯-2-基)萘-亚砜叶立德杂化体的合成方法，其特征在于包括以下步骤：

以芳甲酰基亚砜叶立德1和α-重氮羰基化合物2为原料，在铑催化剂与添加剂存在下，有机溶剂中加热反应得到4-氧代-5-(芳甲酰基乙酸酯-2-基)萘-亚砜叶立德杂化体3，该合成方法中的反应方程式为：

其中R¹为氢、吸电子基团或供电子基团，R²为芳基或杂芳基，R³为烷基。在上述反应中，R²为芳基或杂芳基是生成上述产物3的关键，采用烷基时，得到其它类型的产物。杂芳基至少包括吡啶基、呋喃基、噻吩基、吡唑基。

进一步优选，R¹为氢、卤素、C_1-4烷基或C_1-4烷氧基，R²为呋喃基、苯基或取代苯基，取代苯基苯环上的取代基为三氟甲基、氟、氯、溴、C_1-4烷基或C_1-4烷氧基，R³为C_1-4烷基。

进一步地，在上述技术方案中，反应溶剂为1,2-二氯乙烷、四氢呋喃、乙腈、甲苯、氯苯或1,4-二氧六环中的一种或多种，优选反应溶剂为甲苯或氯苯。研究发现，采用甲苯或氯苯溶剂时，产物并不受原料1和2两者当量比的影响，均生成产物3，TLC检测时无其他主要杂质点。

进一步地，在上述技术方案中，所述添加剂优选六氟锑酸银。

进一步地，在上述技术方案中，加热反应温度控制在60-100℃为最佳条件。