[发明专利]一种高性能带长侧链铵盐的聚靛红芳烃及其阴离子交换膜、制备方法及应用有效

专利信息
申请号: 201910156702.1 申请日: 2019-03-01
公开(公告)号: CN109880138B 公开(公告)日: 2020-09-29
发明(设计)人: 朱秀玲;张帅 申请(专利权)人: 大连理工大学
主分类号: C08J5/22 分类号: C08J5/22;C08G61/02
代理公司: 大连东方专利代理有限责任公司 21212 代理人: 周媛媛;李馨
地址: 116024 辽*** 国省代码: 辽宁;21
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摘要:
搜索关键词: 一种 性能 带长侧链 铵盐 聚靛红 芳烃 及其 阴离子 交换 制备 方法 应用
【权利要求书】:

1.一种带长侧链铵盐的聚靛红芳烃,特征在于,具有以下结构:

其中,1≤n1≤2000的整数,m=1~7的整数;y=0.3-1;

A具有以下化学结构或者为化学键:

G选自如下结构:

2.如权利要求1所述带长侧链铵盐的聚靛红芳烃的制备方法,特征在于,包括以下步骤:

步骤一,长链铵盐Ⅰ的合成

将卤代烷X-(CH2)n-X与叔胺加入到溶剂1中,充分搅拌溶解以后,在0~40℃下反应12~48h;反应结束后,将白色沉淀过滤并用洗涤剂1洗涤产物得到固体产物;经真空干燥得到固体长链铵盐Ⅰ;

所述长链铵盐,具有以下化学结构:

Ⅰ:

其中,n=2~16,X是Cl或Br原子;

G选自以下结构:

步骤二,聚靛红芳烃Ⅱ的合成

将靛红和三氟乙酸加入反应器,加入Ph-A-Ph,在0℃左右搅拌溶解。加入三氟甲磺酸,在5~30℃反应3~24h;溶液变得粘稠,将其倒入大量沉淀剂3沉析,碱洗,水洗,过滤收集聚合物;干燥,将聚合产物在溶剂4中溶解,倒入沉淀剂4沉析,过滤,真空干燥,得到精制聚靛红芳烃Ⅱ;

步骤三,带长侧链铵盐的聚靛红芳烃的合成、

取聚靛红芳烃Ⅱ溶解在溶剂2中,配成浓度为0.1~10wt%的溶液,加入长链铵盐Ⅰ和催化剂1,在20~80℃下反应12~48h;反应结束后,将反应液倒入沉淀剂1中析出,用洗涤剂2充分洗涤,经真空干燥得到带长侧链铵盐的聚靛红芳烃;

其中,所述Ph-A-Ph是芳烃,具有以下化学结构:

所述Ph-A-Ph中的Ph是苯基;

所述靛红与Ph-A-Ph的摩尔比是1~1.5:1;

所述靛红和Ph-A-Ph在三氟乙酸中质量体积比是20%~70%;

所述靛红和Ph-A-Ph对三氟甲磺酸的质量体积比是30%~70%;所述沉淀剂4是水,乙醇,甲醇,Na2CO3,NaHCO3

所述溶剂4是N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜中一种或一种以上;

所述催化剂1是无水K2CO3,NaOH,KOH;

聚靛红芳烃Ⅱ具有以下化学结构:

其中,1≤n2≤2000;所述聚靛红芳烃的特性粘度为0.5~1.5dL/g;

A具有以下化学结构或者是化学键:

3.根据权利要求2所述一种带长侧链铵盐的聚靛红芳烃的制备方法,特征在于,步骤一中,X-(CH2)n-X与叔胺的摩尔比是(1~20):1。

4.根据权利要求2所述一种带长侧链铵盐的聚靛红芳烃的制备方法,特征在于,步骤三中,所述长链铵盐Ⅰ与聚靛红芳烃Ⅱ的摩尔比为(0.5~5):1。

5.根据权利要求2所述一种带长侧链铵盐的聚靛红芳烃的制备方法,特征在于,所述X-(CH2)n-X,其中n=2~16,X是Cl或Br原子;

所述叔胺选自三甲胺、N-甲基吡咯烷、N-甲基哌啶、吡啶、吗啡啉、三乙烯二胺和四甲基胍。

6.根据权利要求2所述一种带长侧链铵盐的聚靛红芳烃的制备方法,特征在于,所述溶剂1是氯仿、甲苯、丙酮、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、乙酸乙酯、甲醇、乙醇、水中一种或一种以上;所述溶剂2是氯仿、甲苯、丙酮、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、乙酸乙酯、甲醇、乙醇、水中一种或一种以上。

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