[发明专利]硝基苯胺类物质水解成酚的方法

说明书

本发明公开了一种硝基苯胺类物质水解成酚的方法，依次包括以下步骤：将作为原料的硝基苯胺类物质、催化剂、无机碱以及作为溶剂的水混合，加入至反应釜中密封后，升温至100～190℃反应2～8h；所得的反应液先降至室温，然后调节pH为1～2，所得的析出物经水洗、烘干，得作为产物的硝基酚类物质。采用本发明的方法合成硝基酚类物质，原料利用率高，避免了高昂催化剂的使用，不但减少了三废排放，降低了生产成本，同时产品纯度高，收率高，具有很好的工业应用价值。

技术领域

本发明属于化工领域，涉及一种硝基苯胺类物质水解成酚的方法。

背景技术

2-氯-4-硝基苯酚是一种重要的精细化工中间体，在生物、医药等行业应用广泛，在酚羟基中引入含氟烷基可用作杀虫剂，在苯环上引入炔基可用作细胞毒素抑制剂。

目前2-氯-4-硝基苯酚合成方法主要有：

1)、氯化法：

以对硝基苯酚为原料，经氯化后制得，反应式如下：

CN103130657以氯气为氯源，在有机溶剂中与对硝基苯酚直接进行氯化反应，氯化反应结束脱除溶剂后，再进行重结晶得到2-氯-4-硝基苯酚。

DE3810381以甲酸为溶剂，一定温度下通入氯气合成2-氯-4-硝基苯酚。以氯气为氯源存在腐蚀性强、毒性大，对反应设备要求高等缺点。

RU2268877以盐酸为溶剂，在一定温度下向对硝基苯酚中滴加次氯酸钠，合成2-氯-4-硝基苯酚。该法存在二氯副产物多(2,6-二氯-4-硝基苯酚)，产品纯度低等问题。

CN1282730以盐酸为溶剂，在一定温度下滴加氯酸钾溶液，合成2-氯-4-硝基苯酚。该法所用氯酸钾成本高，同时氯化能力强，易发生多氯代副反应。

文献Pharmaceutical Chemistry Journal,2000,34(4):215-216则以对硝基苯酚为原料，在双氧水/盐酸体系中进行氯化，制得2-氯-4-硝基苯酚。该法存在收率较低、双氧水危险性较大等问题。

2)、水解法：

文献应用化工,2007,36(12),1249-1521以3,4-二氯硝基苯为原料，在高压条件下进行碱性水解，合成2-氯-4-硝基苯酚，反应式如下：

该法存在产品收率低、纯度差等问题。

3)、硝化法：

以2-氯苯酚为原料，经硝化后制得，反应式如下：

文献Synthesis and Reactivity in Inorganic,Metal-Organic,and Nano-Metal Chemistry,2014,44(3):364-370以普鲁士蓝为硝化剂对2-氯苯酚进行硝化，收率92％。

文献Arabian Journal of Chemistry,2017,10(Supp1),509-513采用三聚氰胺三磺酸作为催化剂，硝酸钠作为硝化剂，2-氯-4-硝基苯酚收率为88％。

传统硝化法往往存在较多的副反应(2-氯-6-二硝基苯酚以及2-氯-5-硝基苯酚)，而上述文献报道的硝化剂、催化剂价格较贵，较难工业化应用。