[发明专利]一种离子液中纳米金属催化芳香酮不对称加氢体系

说明书

本发明公开了一种离子液中纳米金属催化芳香酮不对称加氢体系,包括在离子液体中合成由金鸡纳生物碱稳定的金属纳米颗粒，所得金属纳米颗粒在手性修饰剂，碱和溶剂等的协同作用下催化芳香酮化学选择性及手性选择性加氢，通过简单萃取或离心即可实现催化剂与产物的分离。回收的催化剂分离干燥后可循环使用多次，活性、化学选择性和手性选择性都能得到较好的保持。本发明合成路线简单,合成方法新颖,工艺简便,产品收率高,催化剂廉价易得,不影响环境,适于工业化生产。

技术领域

本发明涉及一种离子液中纳米金属催化芳香酮不对称加氢体系。

背景技术

在过去的几十年中，离子液体中合成的金属纳米粒子在催化加氢和其他应用中受到越来越多的关注。离子液体具有许多优点，例如可忽略的挥发性，优异的热稳定性，显著的溶解性和多种可用结构，离子液体可以作为载体并通过静电，范德华力和共价相互作用粘附到金属表面上，这提供了通过相邻颗粒之间的静电或空间排斥来稳定纳米颗粒。Dupont等人在各种咪唑基离子液体中制备了分散良好的过渡金属纳米粒子，粒径分布窄，在酮类加氢中表现出有趣的活性和选择性（Synlett 2004, 9, 1525-1528）。Leitner等人成功地将固定在离子液体中的Ru（0）纳米颗粒用于生物质衍生的底物的化学选择性氢化（Green Chemistry 2010, 12, 1634-1639）。

简单芳香酮的不对称氢化是重要的有机转化，因为所得的手性醇是许多天然产物和药物分子的通用前体。然而，在简单芳香酮及其衍生物的非均相对映选择性氢化领域，成功的催化实例相当有限。例如，Reyes等人报道了在辛可尼定改性的Ir / SiO2催化剂上苯乙酮的对映选择性氢化，并获得了高达62％的ee值（Catalysis Today2008, 133-135,711-719.）。

发明内容

本发明提供一种离子液中纳米金属催化芳香酮不对称加氢体系,催化剂分离干燥后可循环使用，活性和化学选择性都能得到较好的保持。此合成方法新颖, 工艺简便, 产品收率和纯度高, 催化剂廉价易得, 不影响环境, 适于工业化生产。

所采用的技术方案是：一种离子液中纳米金属催化芳香酮不对称加氢体系, 其特征在于, 它包括如下内容：在离子液体中合成由金鸡纳生物碱稳定的金属纳米颗粒，所得金属纳米颗粒在手性修饰剂，碱和溶剂等的协同作用下催化芳香酮化学选择性及手性选择性加氢，通过简单萃取或离心可实现催化剂与产物的分离，回收的催化剂干燥后可循环使用。

上述的一种离子液中纳米金属催化芳香酮不对称加氢体系, 其特征是：催化体系中所用离子液包含咪唑盐离子液、吡啶盐离子液、季铵盐离子液或季鏻盐离子液中的一种或几种，催化体系中所用的稳定剂包含金鸡纳碱及其衍生物，纳米金属的种类包含铑、钌、钯、铱、铂中的一种或多种，修饰剂包含(1R,2R)-二苯基乙二胺、(1S,2S)-二苯基乙二胺及其衍生物或金鸡纳碱及其衍生物或氨基酸及其衍生物。

上述的一种离子液中纳米金属催化芳香酮不对称加氢体系, 其特征是：催化体系中所用碱添加剂包含咪唑盐离子液、吡啶盐离子液、季铵盐离子液或季鏻盐离子液等衍生的碱，或KOH、NaOH、LiOH、CsOH、Li₂CO₃、Na₂CO_3、K₂CO₃、Cs₂CO_3、LiHCO_3、NaHCO_3、KHCO_3、CsHCO₃等无机碱中的一种或几种。

上述的一种离子液中纳米金属催化芳香酮不对称加氢体系, 其特征是：催化体系中所用溶剂包含咪唑盐离子液、吡啶盐离子液、季铵盐离子液、季鏻盐离子液及甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、水、四氢呋喃、甲苯等溶剂中的一种或几种。