[发明专利]一种蓝光照射条件下由溴乙腈制备3-腈乙基-2-烃基-4H-苯并噁嗪的方法

说明书

本发明公开了一种蓝光照射条件下由溴乙腈制备3‑腈乙基‑2‑烃基‑4H‑苯并噁嗪的方法，属于烯基双官能团化技术领域。在处理过的Schlenk管中加入三(2‑苯基吡啶)合铱、磷酸钾或碳酸钾、N‑[2‑异烯基芳基]酰胺、溴乙腈和溶剂，氮气氛围下，将Schlenk管置于蓝色LED灯光照射下搅拌24小时。反应液由饱和食盐水终止，然后经萃取，柱层析得到产物。本发明首次采用溴乙腈为腈甲基来源，在蓝色LED光照射条件下，构建3‑腈乙基‑2‑烃基‑4H‑苯并噁嗪化合物。具有反应原料及催化剂简单易得，不需要过量的氧化剂和当量的铜盐，反应条件温和，产物收率高，操作和后处理过程简单等优点。

技术领域

本发明涉及烯基双官能团化技术领域，具体涉及的是含烯基化合物的官能团化/环化反应。

背景技术

氰基广泛存在于天然产物中，例如，农作物、染料、以及药物。其次，氰基也是一种重要的有机中间体，可以方便地转化成多种有用官能团，例如：氰基可以转化成羧基、酰胺基、酯基、醛基等。因此，该类化合物在化学以及生物学方面都具有重要的应用价值，进一步发展含氰基化合物的合成方法，不仅具有较高的科学研究价值，也具有广泛的应用前景。（参见：(a) Kleemann, A.; Engel, J.; Kutscher, B.; Reichert, D. Pharmaceutical Substance: Synthesis Patents, Applications, Georg Thieme Verlag, Stuttgart,4th edn, 2001; (b) Z. Rappoport, in Chemistry of the Cyano Group, John Wiley Sons, London, 1970, p. 121.）近几十年来，含氰基化合物的合成方法得到了大力的发展，国内外已经有较多的该类化合物构建方法的报道。传统意义上讲，通过氰化碱金属盐与卤代烃的亲核取代反应，是制备有机氰化物的有效方法，然而该法中会用到毒性较大的氰化物，这给该方法的广泛应用带来极大的限制。其次，利用过渡金属催化的氰化反应，也是一种制备氰化物的有效方法。例如：2002年Buchwald教授等人报道了铜催化的溴代芳烃的氰化反应，（参见：Zanon, J.; Klapars, A.; Buchwald, S. L. J. Am. Chem. Soc.2003,125, 2890.），该反应首先经历了碘代反应，接着芳基碘化物再与氰基反应，生成最终的芳基氰化物。然而，该方法还是需要用到有毒的氰化物。另一方面，利用安全氰源替代有毒有害的氰化物进行氰化反应，已经得到了广泛而深入的研究。例如：2011年，Cheng教授课题组，报道了Cu(OAc)₂促进的卤代芳烃的氰化反应，其中，利用碳酸氢铵与N,N-二甲基甲酰胺作为组合氰源，该方法有效避免了有毒的氰化试剂的使用，是一种高效的氰化方法。（参见：Zhang, G.; Ren, X.; Chen, J.; Hu, M.; Cheng, J. Org. Lett.2017, 13, 5004-5007.）