[发明专利]一种含硒阳极泥绿色提取硒的方法

说明书

本发明属于有色金属冶金技术领域，具体公开了一种含硒阳极泥绿色提取硒的方法。该方法以含硒阳极泥为原料，加入双氧水拌料后在500～850℃的温度范围内进行氧化旋转焙烧，使以金属形态为主的阳极泥氧化，焙烧产物为含硒烟气和氧化渣，所述含硒烟气通过短链有机物水溶液雾化吸收和还原后得到含单质硒的雾化后液和尾气，从所述雾化后液沉降分离出单质硒，分离工序所产生尾液返回雾化吸收和还原工序，所述尾气可直接排放，氧化渣为金属氧化物可送去酸浸提铜。本发明方法具有全流程绿色无害、操作简单、经济高效的特点，实现含硒阳极泥绿色提取硒，易于开展工业化生产。

技术领域

本发明属于有色金属冶金技术领域，更具体地，涉及一种含硒阳极泥绿色提取硒的方法。

背景技术

硒是一种重要的战略稀有金属，广泛应用化学、石油、制药、电子、冶金等工业中。硒主要伴生于有色金属渣铜、镍、铅、锌的原生渣中，而少有单独渣物，主要在铜镍铅的电解阳极泥中回收，其中铜冶炼企业的副产硒量占到了总硒产量的60％以上，目前对含硒阳极泥的回收处理主要有硫酸化焙烧-SO₂还原法和溶液化学法两大类。

硫酸化焙烧-SO₂还原是目前最广泛使用的方法，如中国专利CN106379870“一种从铜阳极泥中回收硒的方法”、中国专利CN108502852A“一种微波硫酸化焙烧回收铜阳极泥中硒的方法”和中国专利CN107574300A“一种铜、铅阳极泥的混合处理工艺”，上述专利所涉及方法均采用硫酸作为焙烧添加剂，在拌酸和焙烧过程环境污染严重，酸雾和SO₂的产生使操作环境极差，危害操作人员健康；在挥发出SeO₂时多采用SO₂作为还原剂，产生低浓度废酸难于利用。中国专利CN108559850公开了一种酸污泥回收硒碲的方法，该方法本质是在惰性气氛中把单质态硒挥发，回收形态单一，对化合态和合金态的硒没有很好回收。

在湿法分离的溶液化学法回收硒方面，中国专利CN108609587A“一种提取粗硒的方法”和中国专利CN101775498A“一种铜阳极泥的预处理方法”均采用压力浸出使硒进入溶液，采用二氧化硫或亚硫酸盐进行还原。中国专利CN104944388“一种常压硝硫混酸回收铜阳极泥中硒的方法”，采用硫酸-硝酸作为浸出剂，使硒以硒酸形态进入溶液中。中国专利CN108342580A公开了一种阳极泥中提取硒铜的方法，在溶液中加入氧化剂使有价金属全部以金属离子的形态进入溶液中。溶液化学法的特点是废水量大、生产效率低，目前尚无大规模工业应用。

综上所述，目前的硫酸化焙烧-SO₂还原法和溶液化学法从含硒阳极泥中回收硒的方法多存在环境和生产效率问题、酸碱化学试剂消耗大，易造成大气和废水等环境污染及危化品的安全使用问题。本发明提出了一种绿色从阳极泥中提取硒的方法，通过创造性发明工艺、耦合清洁氧化剂和还原剂的使用实现全流程绿色无害化提取硒。

发明内容

本发明要解决的技术问题是针对现行含硒阳极泥无很好的绿色清洁、操作简捷处理工艺的问题，提供了一种含硒阳极泥绿色提取硒的方法，该方法通过氧化旋转焙烧实现在不引入增量熔剂的条件下，代替传统硫酸化焙烧工艺，完成对含硒阳极泥的高效氧化，氧化烟气通过有机短链溶液的吸收、还原完成单质硒的直接制备，氧化渣可采用酸浸工艺回收铜。实现含硒阳极泥的有价成份全利用，无其他废渣、废液产生，流程短，易于开展工业化生产。

本发明的目的通过以下技术方案予以实现：

一种含硒阳极泥绿色提取硒的方法，以含硒阳极泥为原料，加入双氧水拌料，在500～850℃的温度范围内进行氧化焙烧，焙烧产物为含硒烟气和氧化渣，所述含硒烟气通过短链有机物水溶液雾化吸收和还原后得到含单质硒的雾化后液和尾气，分离所述雾化后液得单质硒和尾液，所述尾液经成分调整补液后返回雾化吸收和还原工序，所述尾气可直接排放。