[发明专利]降解卤代对羟基苯胺或邻羟基苯胺的方法

说明书

本发明涉及降解卤代对羟基苯胺或邻羟基苯胺的方法。本发明涉及一种用于降解来自水性介质的卤代对羟基苯胺或邻羟基苯胺、优选氯或溴取代的对羟基苯胺或邻羟基苯胺的方法。本发明涉及一种用于降解来自水性介质的卤代对羟基苯胺或卤代邻羟基苯胺的方法，用含氧气体，优选空气，在10至14的pH值下在从70℃至100℃的温度下处理该水性介质。出人意料地，现已发现当在70℃至100℃的温度下在10至14的pH值下将含氧气体(优选空气)引入到含卤代对羟基苯胺或邻羟基苯胺的水性介质中时，水性介质的AOX值显著增加。

技术领域

本发明涉及一种用于降解来自水性介质的卤代对羟基苯胺或邻羟基苯胺、优选降解氯或溴取代的对羟基苯胺或邻羟基苯胺的方法。

背景技术

从生态学观点来看，来自水性介质的卤代的(优选氯和/或溴取代的)对羟基苯胺或邻羟基苯胺的消耗是希望的，因为这些苯胺通常对环境有害并且因此相应的废水必须在很大程度上不含这些化合物。不利地，这些还由于它们的酸性羟基保持溶解在水性介质中并且不能通过汽提除去。此类废水污染的量度是参数“可吸收的有机键合的卤素”(AOX)，基本上受到卤代对羟基苯胺或邻羟基苯胺影响的一个值。

含卤代对羟基苯胺或邻羟基苯胺的废水出现在，例如卤代硝基芳烃(halonitroaromatics)到卤代苯胺的催化氢化中，这类似于已知的班贝格尔(Bamberger)还原[在J.Chem.Soc.Perkin Trans.II[化学学会杂志普尔金会刊II]1981,1596-1598中的Sone,Takaaki；Hamamoto,Kazuhiro；Seiji,Yoshiyuki；Shinkai,Seiji；Manabe,Osamu:“Kinetics and mechanisms of the Bamberger rearrangement,Part 4,Rearrangementof sterically hindered phenylhydroxylamines to 4-aminophenols in aqueoussulphuric acid solution[班贝格尔重排的动力学和机理，第4部分，空间位阻苯基羟胺在硫酸水溶液中重排成4-氨基苯酚]”]。

水性处理在反应混合物的碱性介质中进行，该反应混合物是在相应的卤代硝基芳烃到卤代苯胺的催化氢化中形成的，以便通过释放可能形成的盐酸盐来确保卤代苯胺的完全分离。水相然后可以通过蒸汽蒸馏(所谓的“汽提”)不含产物的残余物，然而含有卤代对羟基苯胺或邻羟基苯胺。

从水性介质中除去羟基苯胺(邻氨基苯酚)的费力方法描述于CN104355455中，其中用非常复杂的溶剂混合物提取羟基苯胺并且然后引入空气或氮气以在中性介质中使两相混合。随后，使提取的水性介质经受臭氧分解。然后必须用酸将羟基苯胺从溶剂提取物中洗涤出来，使得溶剂然后可以被再利用。根据描述于CN 104355455 A的方法，获得酸性的水性介质，然后必须将其处置掉。甚至更费力的是描述于Ultrasonics Sonochemistry[超声波化学](2016),28,90-99中的除去氯代氨基苯酚(氯代羟基苯胺)的方法，其中进行超声、随后的UV处理，然后用臭氧处理的组合。

发明内容

该目的包括提供一种简单且成本有效的除去含卤素的羟基苯胺的方法，该方法能够降解水性介质中的卤代对羟基苯胺或邻羟基苯胺，优选氯或溴取代的羟基苯胺，并且通过其应用可以显著降低水性介质的AOX值。理想地，处理后水性介质中含卤素的羟基苯胺的值应低于按重量计0.003％。

出人意料地，现已发现当在70℃至100℃的温度下在10至14的pH值下将含氧气体(优选空气)引入到含卤代对羟基苯胺或邻羟基苯胺的水性介质中时，水性介质的AOX值显著增加。

本发明涉及一种用于降解来自水性介质的卤代对羟基苯胺或邻羟基苯胺的方法，其中用含氧气体(优选空气)在10至14、优选13-14的pH值下，在从70℃至100℃、特别优选80℃至100℃的温度下处理该水性介质。