[发明专利]一种柱[5]芳烃单体及其均聚物及制备方法有效
申请号: | 201910184998.8 | 申请日: | 2019-03-12 |
公开(公告)号: | CN109851809B | 公开(公告)日: | 2019-09-17 |
发明(设计)人: | 廖小娟;武玥;赵萌;侯诚昊;谢美然 | 申请(专利权)人: | 华东师范大学 |
主分类号: | C08G83/00 | 分类号: | C08G83/00 |
代理公司: | 上海蓝迪专利商标事务所(普通合伙) 31215 | 代理人: | 徐筱梅;张翔 |
地址: | 200241 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 芳烃 均聚物 芳烃单体 制备 芳烃聚合物 官能团修饰 侧基 聚合 导电性 聚合效率 客体分子 主体分子 聚合物 超分子 聚乙炔 环化 络合 易位 主链 | ||
1.一种二炔官能团修饰的柱[5]芳烃,其特征在于,具有式(I)所示的结构:
2.一种侧基为柱[5]芳烃的均聚物,其特征在于,具有式(II)的结构:
式中,n=38~65。
3.根据权利要求2所述的侧基为柱[5]芳烃的均聚物,其特征在于,所述均聚物的绝对分子量为3.5×104~6.0×104g/mol,分子量分布宽度指数PDI为1.37~1.85。
4.一种权利要求1所述的二炔官能团修饰的柱[5]芳烃的合成方法,其特征在于,该方法包括以下具体步骤:
(1)在氮气保护条件下,将对羟基苯甲醚和1,4-二溴丁烷溶解在丙酮溶剂中,加入无水K2CO3催化剂,在50℃下反应24h,待反应完成后,将粗产物经硅胶柱层析分离纯化,得到白色固体状的化合物A,其结构式为
(2)将化合物A和4-羧甲基-1,6-庚二炔溶解于N,N-二甲基甲酰胺中,加入无水K2CO3,在70℃下反应24h,待反应完成后,粗产物经硅胶柱层析分离纯化,得到淡黄色液体状的化合物B,其结构式为
(3)将化合物B和对苯二甲醚、三聚甲醛、三氟化硼乙醚在31℃下溶解于1,2-二氯乙烷中,待反应液变为墨绿色时加水萃灭,经过萃取、干燥后产物经硅胶柱层析分离纯化,得到白色粉末状的化合物C,即二炔官能团修饰的柱[5]芳烃单体,其结构式为其中:
所述对羟基苯甲醚、1,4-二溴丁烷与无水K2CO3摩尔比为1:3:2;
所述化合物A、4-羧甲基-1,6-庚二炔与无水K2CO3摩尔比为1.1:1:1;
所述对苯二甲醚、化合物B、三聚甲醛与三氟化硼乙醚的摩尔比为4:1:5:10。
5.一种权利要求2所述的侧基为柱[5]芳烃的均聚物的合成方法,其特征在于,
将化合物C溶解于无水二氯甲烷中,经过冷冻-抽真空-充氮气三次循环后,加入Ru-III催化剂和3,5-二氯吡啶,30℃条件下反应3h,加入乙烯基乙醚终止反应,经过沉淀、离心后,得到紫色粉末状的化合物D,其结构式为其中,
所述化合物C的浓度为0.1M;
式中,n=38~65。
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