[发明专利]一种咪唑环取代的氨基酚氧基锌络合物及其制备方法和应用有效
申请号: | 201910187042.3 | 申请日: | 2019-03-13 |
公开(公告)号: | CN109879810B | 公开(公告)日: | 2022-10-28 |
发明(设计)人: | 马海燕;龚艳梅 | 申请(专利权)人: | 华东理工大学 |
主分类号: | C07D235/14 | 分类号: | C07D235/14;C07F3/06;B01J31/18;C08G63/08;C08G63/83 |
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地址: | 200237 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 咪唑 取代 氨基 酚氧基锌 络合物 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种咪唑环取代的氨基酚氧基锌络合物(I),其特征在于,具有以下通式:
式(I)中:
R1~R4分别代表C1~C20直链、支链或环状结构的烷基,C7~C30单或多芳基取代的烷基;
X代表氨基NR5R6,其中R5~R6分别为三甲基硅基,三乙基硅基,二甲基氢硅基,R5和R6可以相同或不同。
2.根据权利要求1所述的咪唑环取代的氨基酚氧基锌络合物(I),其特征在于,R1~R4分别为C1~C8直链、支链或环状结构的烷基,C7~C20单或多芳基取代的烷基;X为二(三甲基硅)氨基,二(三乙基硅)氨基,二(二甲基氢硅)氨基。
3.根据权利要求1所述的咪唑环取代的氨基酚氧基锌络合物(I),其特征在于,R1~R2为甲基、叔丁基、枯基、三苯甲基;R3为甲基、乙基、异丙基、正丁基、叔丁基、环己基、正己基、正辛基、苄基;R4为甲基、乙基、异丙基、正丁基、环己基、苄基;X为二(三甲基硅)氨基。
4.权利要求1~3任一项所述的咪唑环取代的氨基酚氧基锌络合物(I)的制备方法,包括如下步骤:
将式(II)所示的2-氯甲基-取代咪唑类化合物与伯胺反应生成相应仲胺,加入2-溴甲基-4,6-二取代苯酚(III),反应温度为25~150℃,反应时间为2~72小时,然后从反应产物中收集配体化合物(IV);
任选的,再将式(IV)所示的咪唑环取代的氨基酚类配体化合物与锌金属原料化合物在有机介质中反应,反应温度为0~100℃,反应时间为2~96小时,然后从反应产物中收集咪唑环取代的氨基酚氧基锌目标化合物(I);
上述制备方法中取代基R1~R4与满足权利要求1~3任一项所述的咪唑环取代的氨基酚氧基锌络合物(I)的各相应基团一致;
锌金属原料化合物具有通式ZnX2,X与满足权利要求1~3任一项所述的咪唑环取代的氨基酚氧基锌络合物(I)的相应基团一致。
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,锌金属原料化合物为二{二(三甲基硅)氨基}锌,咪唑环取代的氨基酚类配体化合物与锌金属原料化合物的摩尔比为1:1~1.5;所述的有机介质选自四氢呋喃、乙醚、甲苯、苯、石油醚和正己烷中的一种或两种。
6.权利要求1~3任一项所述的咪唑环取代的氨基酚氧基锌络合物的应用,其特征在于,用于内酯的开环聚合。
7.根据权利要求6所述的应用,其特征在于,内酯选自L-丙交酯,D-丙交酯,rac-丙交酯,meso-丙交酯,ε-己内酯,β-丁内酯,α-甲基三亚甲基环碳酸酯。
8.根据权利要求6所述的应用,其特征在于,以权利要求1~3任一项所述的咪唑环取代的氨基酚氧基锌络合物为催化剂,使丙交酯聚合,聚合时催化剂与单体的摩尔比为1:1~10000。
9.根据权利要求6所述的应用,其特征在于,以权利要求1~3任一项所述的咪唑环取代的氨基酚氧基锌络合物为催化剂,在醇存在的条件下,使丙交酯聚合,聚合时催化剂与醇以及单体摩尔比为1:1~50:1~10000;所述的醇为C1~C10直链、支链或环状结构的烷基醇,C7~C20单或多芳基取代的烷基醇。
10.根据权利要求6所述的应用,其特征在于,以权利要求1~3任一项所述的咪唑环取代的氨基酚氧基锌络合物为催化剂,在加醇或不加醇的条件下,使ε-己内酯聚合;所述的醇为C1~C10直链、支链或环状结构的烷基醇,C7~C20单或多芳基取代的烷基醇。
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