[发明专利]一种烯烃的分离方法

说明书

本发明涉及一种烯烃的分离方法，包括以下步骤：(1)对煤基费托轻质馏分油原料进行脱酸处理；(2)对脱酸处理后的馏分油进行吸附，除去羰基化合物。(3)脱酸处理后的馏分油进入脱轻塔；将碳数小于n的组分由脱轻塔塔顶分出，塔底组分进入脱重塔；碳数大于n的组分由脱重塔塔底分离出，脱重塔塔顶分出碳数为n的组分；(4)碳数为n的组分在分离组件接触复合膜的一侧，另一侧抽真空，在复合膜通过原料的一侧收集富烷烃料流，在分离部件的另一侧收集富烯烃料流。该方法可以采用多级分离部件串联/并联的方式使用，从而实现连续、高效分离。

技术领域

本发明涉及一种烯烃的分离方法，具体涉及一种采用膜方法从煤基费托烷烯中分离烯烃的方法。

背景技术

烯烃是一种基础且非常重要的高附加值化工原料，合成纤维、合成橡胶、合成塑料、高级润滑油、高碳醇、高密度喷气燃料等很多产品都是以其为基础原料。而高碳α-烯烃则是烯烃中一种重要且常用的有机石化原料，可用做洗涤剂、油品添加剂、表面活性剂及医药中间体等，它们还可作为优质共聚单体生产高档聚烯烃树脂。基于费托合成的馏分油产品不含硫、氮、芳烃、重金属等有害物质，碳数分布广，主要以正构烷烃和正构烯烃为主，总含量≥90％，在正构烯烃含量中，α-烯烃含量超过90％。

现有的烯烃制备技术共分为两类：一种是煤基路线，一种是石油路线(又称乙烯齐聚法)。煤基路线是指从煤基轻质馏分油中分离烷烃，得到烯烃，常用的方法有分子筛吸附工艺以及萃取精馏工艺：石油路线是指通过乙烯齐聚法制备烯烃。现有的制备及分离方法中均存在不足之处，具体表现为：(1)传统煤基烷烃、烯烃分离采用分子筛吸附的方法，其受分子筛寿命限制，需周期性停工进行分子筛再生，设备的成本较高，生产连续性差，生产效率低，同时得到的烯烃纯度较低。(2)现有的萃取精馏工艺其所选取的萃取剂为低沸点萃取剂，仅能够分离C8以下物质，不能够满足C8以上费托烷烃、烯烃分离的要求。(3)乙烯齐聚法路线所得烯烃碳数只能从C4-C8，且只能生产偶数碳产品，其产品多样性差，且生产成本高。

专利CN102452888A公开了一种从费托合成油品中分离1-己烯的方法。该方法通过切割轻质油馏分得到C6馏分，然后用萃取精馏的方法脱除其中的有机含氧化合物；然后再用萃取精馏法分离此碳数的烷烃和烯烃；再在催化剂的作用下用反应精馏的方法脱除其中的叔碳烯烃；最后用精密精馏的方法得到1-己烯。其中萃取精馏分离烷烃和烯烃工艺段的萃取剂为ACN、NMP、DMF中的一种或CAN或NMP和水的二元混合溶剂。虽然该方法能有效地从费托合成油品中分离出1-己烯，但所涉及的工艺能耗较高且存在设备投资大等限制性因素，同时其方法无法获得较高碳数的烯烃。

专利CN102452886A阐述了一种由费托合成油品中提纯1-辛烯的方法。其所述方法中以费托合成轻质馏分油为原料，经过二次馏分切割得到C8馏分段，然后先用乙醇和水组成的二元共沸剂采用共沸精馏的方法脱除其中的酸以及其他含氧化合物；再通过萃取精馏的分离此馏分段的烷烃和烯烃，得到C8烯烃，将此烯烃通过精密精馏进一步纯化，得到符合聚合级要求的1-辛烯产品。该工艺设备系统复杂且能耗极高，且无法分离再高碳数的烯烃。

膜分离法也已被报导用于烷烃烯烃的分离，但是，烷烃和烯烃的分离大多数限制在气相的进料物流，例如EP0311903中，将作为液体膜溶液的熔盐水合物负载的液体膜用于从气态进料组合物中的烷烃分离烯烃；Chem.Commun.，2000，1261-1262和Chem.Commun.，2000，195-196中报导了通过包含铜和银盐的聚合物膜分离气态烯烃和烷烃的方法。现有膜分离法进料物流相态为气相，仅适用于分离低碳数烷烯烃，不适用于分离较高碳数的烷烃和烯烃。

专利CN100378045C公开了一种采用负载的离子性液体膜分离液态烷烃烯烃的方法，该方法可快捷有效地实现液态烷烃烯烃的分离，但是离子液体价格较为昂贵，未提及膜的再生工艺，工业放大存在一定限制。且通过膜分离的工艺主要集中在气相烯烃烷烃物流的分离，针对碳数范围宽泛的液态烯烃分离工艺较少