[发明专利]一种铜催化烯基叠氮合成环丙烷衍生物的方法

权利要求书

1.一种铜催化烯基叠氮合成环丙烷衍生物的方法，其特征是，以烯基叠氮、卤代烃作为原料，一价铜盐作为催化剂，在含水的条件下进行反应获得环丙烷衍生物，反应方程式为：

其中，R选自给电子或吸电子的芳基、给电子或吸电子的取代芳基、给电子或吸电子的杂芳基，R'选自H、给电子基团、吸电子基团，X为卤素。

2.如权利要求1所述的方法，其特征是，所述芳基为苯基，所述取代芳基为被卤素、C₁-C₆直链的烷基、C₁-C₆支链的烷基、C₁-C₂直链的烷氧基或C₁-C₂支链的烷氧基所取代的苯基，所述杂芳基中含有一个或多个杂原子，杂原子选自N、O、S；

或，所述芳基为苯基；所述取代芳基为被F、Cl、Br、甲基、乙基、正丙基、叔丁基或正戊基所取代的苯基；所述杂芳基中含有一个或多个杂原子，杂原子选自N、O、S；

或，R选自苯基、4-氯苯基、4-甲基苯基、4-氟苯基。

3.如权利要求1所述的方法，其特征是，R'为H或吸电子基团；

优选的，所述吸电子基团为羧基或酯基；

优选的，所述酯基为被甲基、乙基、正丙基、叔丁基或正戊基所取代的酯基；

优选的，所述酯基为被甲基或乙基取代的酯基。

4.如权利要求1所述的方法，其特征是，R'为H或羧基；

或，X为F、Cl、Br或I，R'为H或吸电子基团；

或，X为F、Cl或Br，R'为H或羧基；

或，X为Cl，R'为H。

5.如权利要求1所述的方法，其特征是，步骤为：将烯基叠氮和卤代烃加入至含水溶剂中溶解，再加入碱及一价铜盐，进行反应。

6.如权利要求5所述的方法，其特征是，所述碱选自三乙胺，碳酸钾，醋酸钠，五甲基二乙烯三胺中的一种或多种；

或，所述碱为五甲基二乙烯三胺；

或，加入碱、添加物及一价铜盐，所述添加物为碘化钠，氯化钾，碘化钾，溴化钾，氟化钾中的一种或多种；

优选的，所述添加物为碘化钠；

或，所述溶剂为乙醇、甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、二氯甲烷、乙腈、1,4-环氧六烷、二甲基亚砜中的一种或多种；

或，所述溶剂为甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、二氯甲烷、乙腈或二甲基亚砜；

或，所述溶剂为乙腈；

或，反应的温度为30～70℃；

或，反应的温度为50±2℃；

或，一价铜盐为噻吩-2-甲酸亚铜；

或，烯基叠氮、卤代烃、五甲基二乙烯三胺、碘化钠的摩尔比为1～3：1～5：1～5：1～2；

或，烯基叠氮、卤代烃、五甲基二乙烯三胺、碘化钠的摩尔比为2：4：4：1。

7.如权利要求1所述的方法，其特征是，一价铜盐的添加量为原料总质量的10％～50％；

优选的，一价铜盐的添加量为原料总质量的15％。

8.如权利要求1所述的方法，其特征是，反应时间为0～12h，反应时间不为0；

优选的，反应时间为10±0.1h。

9.如权利要求1所述的方法，其特征是，将反应后溶液加水作为反应猝灭试剂，随后加入萃取溶剂进行萃取获得有机相，将有机相中的溶剂去除，进行硅胶柱层析，获得环丙烷衍生物。

10.如权利要求1所述的方法，其特征是，萃取采用的萃取溶剂为1,2-二氯乙烷、乙二醇、甲醇、乙醇、甲苯、硝基甲烷、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、乙酸乙酯和二氯甲烷；

或，萃取采用的萃取溶剂为二氯甲烷；

或，所述萃取进行1～3次，每次使用5～20mL萃取溶剂；

或，获得有机相采用无水硫酸镁进行干燥，再去除有机溶剂；

或，硅胶柱层析的洗脱液为石油醚和乙酸乙酯；

优选的，石油醚和乙酸乙酯的体积比为1～200:1；

优选的，石油醚和乙酸乙酯的体积比为190:1。