[发明专利]一种银-金双金属催化剂及其制备方法与应用和环氧烷烃的制备方法有效
申请号: | 201910199659.7 | 申请日: | 2019-03-15 |
公开(公告)号: | CN111686724B | 公开(公告)日: | 2022-08-19 |
发明(设计)人: | 李巍;蒋赛;屈进;代武军;汤之强;林强;王淑娟;郇毅 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | B01J23/52 | 分类号: | B01J23/52;B01J23/68;B01J37/02;B01J37/08;B01J35/10;B01J37/16;C07D303/04;C07D301/10 |
代理公司: | 北京思创毕升专利事务所 11218 | 代理人: | 孙向民;廉莉莉 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 双金属 催化剂 及其 制备 方法 应用 烷烃 | ||
1.一种用于催化丙烯直接氧化生产环氧丙烷的银-金双金属催化剂的制备方法,其特征在于,该制备方法包括顺序任选的载银步骤和载金步骤,选自以下两种方式之一:
方式一:
(1)载银步骤:用含银浸渍液浸渍载体,并进行固液分离,然后焙烧所得固体,得到载银载体;
(2)载金步骤:用含金浸渍液浸渍所述载银载体,并进行固液分离,然后将所得固体与还原剂接触进行液相还原,进而干燥,得到所述银-金双金属催化剂;
方式二:
(1)载金步骤:用含金浸渍液浸渍载体,并进行固液分离,然后将所得固体与还原剂接触进行液相还原,进而干燥,得到载金载体;
(2)载银步骤:用含银浸渍液浸渍所述载金载体,并进行固液分离,然后焙烧所得固体,得到所述银-金双金属催化剂;
所述含金浸渍液还含有保护剂;
所述含银浸渍液含有银化合物、有机胺、助剂和水;
所述保护剂选自聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚丙烯酰胺和聚乙烯醇中的至少一种;
所述焙烧在气相流体中进行,所述气相流体选自空气流、氮气/氧气混合气流和氮气/氢气混合气流中的至少一种;所述焙烧的温度为150-400℃;所述焙烧的时间为1-100分钟。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述银化合物选自硝酸银、碳酸银、草酸银和氧化银中的至少一种;所述有机胺选自乙胺、乙二胺、正丙胺、1,3-丙二胺、正丁胺、1,4-丁二胺、乙醇胺和丙醇胺中的至少一种;所述助剂选自碱金属助剂、碱土金属助剂、铼助剂及任选的铼的共助剂中的至少一种,其中,所述铼的共助剂选自钼化合物、钨化合物、氯化合物、锰化合物、镍化合物、磷化合物和硼化合物中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述含金浸渍液含有金化合物和溶剂;
其中,所述金化合物选自氯金酸、氯金酸盐、氢氧化金和亚硫酸金盐中的至少一种;所述溶剂选自水和/或C1-C4低碳醇。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述焙烧的温度为200-350℃;所述焙烧的时间为2-60分钟。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其中,在载金步骤中,将固液分离所得固体浸入还原剂溶液中进行液相还原;所述液相还原的时间为30-240分钟。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述还原剂选自柠檬酸钠、羟胺、硼氢化钠、硼氢化钾、N,N-二甲基甲酰胺、过氧化氢、乙二醇、抗坏血酸、氨水和水合肼中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述还原剂的用量使得还原剂的摩尔浓度为含金浸渍液中金原子的摩尔浓度的5-100倍。
8.根据权利要求7所述的制备方法,其中,所述还原剂的用量使得还原剂的摩尔浓度为含金浸渍液中金原子的摩尔浓度的10-50倍。
9.根据权利要求1所述的制备方法,其中,各组分的用量使得,基于催化剂的总重量,所述催化剂中以元素计的银含量为1-30wt%;所述催化剂中以元素计的金含量为0.1-10wt%。
10.根据权利要求9所述的制备方法,其中,所述催化剂中以元素计的银含量为5-20wt%;所述催化剂中以元素计的金含量为0.2-5wt%;银元素和金元素的重量比为2-50:1。
11.根据权利要求2所述的制备方法,其中,各组分的用量使得,基于催化剂的总重量,所述催化剂中以金属元素计的所述助剂的重量含量为20-8000ppm;
其中,碱金属的重量含量为5-1500ppm;碱土金属的重量含量为10-5000ppm;铼金属的重量含量为5-1000ppm;铼的共助剂以金属计的重量含量为5-800ppm。
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