[发明专利]制备枯烯的方法

说明书

在制备枯烯方法中，在烷基化条件下向包含分子筛烷基化催化剂的烷基化区域提供苯以及包含异丙醇的C₃烷基化剂使该异丙醇与苯反应以制备包含枯烯的反应产物。随后，停止向该烷基化区域提供苯和C₃烷基化剂；以及在前述烷基化反应期间，在有效去除之前烷基化反应期间该催化剂上沉积的含氮杂质条件下向该分子筛烷基化催化剂提供气态汽提剂。然后再次开始向该烷基化区域提供苯和C₃烷基化剂。

技术领域

本申请是中国专利申请201380039156.4的分案申请。本发明涉及 制备枯烯的方法以及尤其，但不仅涉及制备枯烯以及将该枯烯转化至 苯酚的整合方法。

背景技术

枯烯是化学和聚合物工业中重要的中间体,目前全球枯烯每年产 量超过一千二百万公吨。当今世界上制备的全部枯烯的大部分用于生 产苯酚。由于聚碳酸酯在电子、保健、以及汽车工业中应用扩大，双 酚A以及随后聚碳酸酯生产对苯酚的需求加速。

然而，枯烯、苯酚以及双酚A产量的快速增长已经一些引起对于 苯酚工厂产生的丙酮副产品的比例失调的关注。由此，按大约1:1摩 尔比率由枯烯丙酮以及苯酚制备，但在下游双酚A制备过程中按大约 1:2摩尔比率使用。在双酚A生产中未使用的过量的丙酮引起苯酚生 产者的一些关注，由于它引起供需失调以及破坏苯酚生产行业经济。

另外，枯烯一般由苯以及丙烯在液相或者混合气-液相条件下在酸 催化剂存在下制备。需要使整合的枯烯/苯酚工厂位于丙烯来源附近的 结果已经变成生产者的重要议题。因此,在当今的烯烃市场，由于可用 于丙烯生产的原料进料可用量减少，在由常规的来源生产的丙烯的供 应中，比如乙烯厂，也存在供需失调。此比例失调已经迫使苯酚生产 者将其工厂建立于接近原料进料供给者而不是接近于产品市场。

许多的研究工作已经致力于解决如上所述的丙酮比例失调以及丙 烯供给问题，通过使用在制备枯烯的苯酚工厂中所制备的过量丙酮。 举例来说，美国专利US5,015,786教导了制备苯酚的方法，包含的 步骤是:(a)在液相条件下使用沸石催化剂用异丙醇使苯烷基化以合 成枯烯，(b)将来自步骤的枯烯(a)用分子氧氧化成为氢过氧化枯烯， (c)使氢过氧化枯烯进行酸裂解以合成苯酚以及丙酮，以及(d)用氢气 在液相条件下将来自步骤(c)的丙酮氢化成为异丙醇，其再循环至步骤 (a)。

在由来自苯酚工厂的多余丙酮制备枯烯中遇到的问题之一是丙酮 趋向于包含大量的含氮的杂质，其转换为异丙醇中间产物。上述杂质 导致下游烷基化步骤使用的沸石催化剂中毒，因此必须除去或减少为 极低水平。然而,用常规的固体酸吸附剂从丙酮以及异丙醇进料中除去 这些杂质的的努力已经被证明效果仅是微小的，因为丙酮以及异丙醇 的分子极性，其与极性含氮化合物吸收形成竞争。此外,丙酮以及异丙 醇的高水溶性避免了使用水洗，其也通常用于从烃类料流中除去氮化 合物。

尽管这些问题,正在研究各种方法减少向沸石烷基化催化剂的异 丙醇进料中的含氮杂质。然而，无论使用什么方法，很难将这些含量 减少到零，因此实际上沸石催化剂循环寿命有限，因为在催化剂酸活 性位置的氮化合物积累。所以需要使来自异丙醇烷基化过程的废催化 剂再生的方法以致延长它的循环寿命。