[发明专利]4-糠硫基戊酮-2的制备方法

权利要求书

1.一种4-糠硫基戊酮-2的制备方法，其特征在于，以氯丙酮为原料，与三苯基膦或亚磷酸三乙酯反应生成磷叶立德，磷叶立德与乙醛通过wittig反应制得3-戊烯-2-酮，3-戊烯-2-酮在碱催化下和糠硫醇加成得到4-糠硫基戊酮-2，

其合成路线如下：

；

所述的4-糠硫基戊酮-2的制备方法，包括以下步骤：

S1、将原料氯丙酮加入三苯基膦的甲苯溶液中或加入亚磷酸三乙酯中，升温回流反应，得到磷盐；氯丙酮与三苯基膦的质量比为3：9.4，三苯基磷的甲苯溶液中三苯基磷与甲苯的质量体积比为9.4kg：15L，氯丙酮与亚磷酸三乙酯的质量比为2：5；

S2、向步骤S1得到的磷盐中加入有机溶剂溶解后，加入强碱，搅拌2~3小时，反应完成，得到磷叶立德；

S3、向步骤S2得到的磷叶立德中加入乙醛水溶液或三聚乙醛，搅拌至反应完成，得到3-戊烯-2-酮；

S4、向步骤S3得到的3-戊烯-2-酮中加入哌啶，滴加糠硫醇的二氯甲烷溶液，滴加过程中控制体系温度为35~40℃，滴加完后，加完之后保温40℃反应5小时至反应完成，得到产品4-糠硫基戊酮-2；

步骤S2中有机溶剂为二氯甲烷或四氢呋喃，强碱为无机碱或有机碱，无机碱为氢氧化钠或氢化钠，有机碱为甲醇钠、乙醇钠或叔丁醇钠。

2.根据权利要求1所述的4-糠硫基戊酮-2的制备方法，其特征在于，当步骤S2中有机溶剂为二氯甲烷时，强碱为氢氧化钠，此时步骤S2具体为：向反应釜中加入步骤S1得到的磷盐，加入二氯甲烷溶解后，加入冷却至室温的质量分数为30%的氢氧化钠水溶液，搅拌2~3小时反应完成，分液，二氯甲烷相用饱和氯化氨洗到中性，用饱和氯化钠水洗，得到磷叶立德。

3.根据权利要求1所述的4-糠硫基戊酮-2的制备方法，其特征在于，当步骤S2中有机溶剂为四氢呋喃时，强碱为氢化钠，此时步骤S2具体为：向反应釜中加入步骤S1得到的磷盐，加入四氢呋喃溶解后，体系降温至0℃，分批加入氢化钠，搅拌2~3小时，反应完成，得到磷叶立德。

4.根据权利要求3所述的4-糠硫基戊酮-2的制备方法，其特征在于，步骤S2反应完成后还包括后处理步骤：浓缩除去四氢呋喃，向剩余物中加入二氯甲烷和水，分液，二氯甲烷相用饱和氯化氨洗到中性，用饱和氯化钠水洗，得到磷叶立德。

5.根据权利要求1所述的4-糠硫基戊酮-2的制备方法，其特征在于，步骤S3反应完成后还包括后处理步骤：分液，水相用二氯甲烷萃取，合并有机相，用饱和食盐水洗涤，干燥，得到3-戊烯-2-酮。

6.根据权利要求5所述的4-糠硫基戊酮-2的制备方法，其特征在于，步骤S3中加入乙醛水溶液或三聚乙醛前，还包括加入四丁基碘化铵，所述四丁基碘化铵与所述乙醛水溶液的质量比为1：400或所述四丁基碘化铵与所述三聚乙醛的质量比为1:100，所述乙醛水溶液的质量分数为40%。

7.根据权利要求1所述的4-糠硫基戊酮-2的制备方法，其特征在于，步骤S4糠硫醇的二氯甲烷溶液中，糠硫醇与二氯甲烷溶液的质量体积比为（1.7~4.25）kg：（3~5）L，步骤S4反应完成后还包括后处理步骤：将反应体系旋蒸，向剩余物中加入石油醚析出固体，过滤，滤饼用石油醚打浆洗涤，合并石油醚相，浓缩得粗品，粗品减蒸，得到产品4-糠硫基戊酮-2。