[发明专利]色酮并喹啉杂环化合物的制备方法

说明书

本发明公开了由氨茴内酐和4‑羟基香豆素加热反应制备色酮并喹啉杂环的方法，反应包括以下步骤：把氨茴内酐和取代的4‑羟基香豆素溶于溶剂中，反应混合物在150℃～300℃反应0.2～5小时；停止加热，冷至室温，加水，用溶剂萃取，蒸干，柱层析纯化，得到产物色酮并喹啉杂环化合物。本发明是一种热促条件下氨茴内酐和4‑羟基香豆素的反应，这类转化不需要催化剂和添加物，副产物也少，是一种快速构建色酮并喹啉杂环化合物的新颖方法。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及由氨茴内酐和4-羟基香豆素在高温下反应制备色酮并喹啉杂环化合物的方法。

背景技术

色酮并喹啉杂环化合物（12H-chromeno[2,3-b]quinolin-12-one和6H-chromeno[4,3-b]quinolin-6-one）是两种常见的色酮并喹啉杂环结构，二者是一对位置异构体；现有技术中，色酮并喹啉杂环化合物的制备方法大多比较繁琐。氨茴内酐是一个含有2,1-benzisoxazole杂环的结构，常在各种金属催化下作为双官能团试剂参与到反应中，但是还没有关于氨茴内酐制备色酮并喹啉杂环化合物的报道。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种加热下一步合成色酮并喹啉杂环化合物的方法；这是首次使用氨茴内酐和4-羟基香豆素简捷合成氨茴内酐的方法。本发明是一种热促条件下氨茴内酐和4-羟基香豆素的反应，这类转化不需要催化剂和添加物，副产物也少，是一种快速构建色酮并喹啉杂环化合物的新颖方法。

本发明实现以上提及的合成色酮并喹啉杂环的技术手段是把氨茴内酐和4-羟基香豆素混合在高沸点溶剂中，在高温下反应得到产物。具体技术方案如下：

色酮并喹啉杂环化合物的制备方法，包括以下步骤，将氨茴内酐和4-羟基香豆素加热反应，得到色酮并喹啉杂环化合物。

本发明还公开了氨茴内酐和4-羟基香豆素在制备色酮并喹啉杂环化合物中的应用。

本发明中，将氨茴内酐和4-羟基香豆素在溶剂中加热反应，得到色酮并喹啉杂环化合物。

本发明中，所述溶剂为DMI（1,3-二甲基-2-咪唑啉酮）、Tetraglyme（四乙二醇二甲醚）、DOA（己二酸二甲酯）或者TEG（三缩四乙二醇），优选DMI和DOA，更优选DMI。

本发明中，4-羟基香豆素的化学结构式为；R取代基为芳基、烷基、烷氧基、卤素等。

本发明中，所述氨茴内酐、4-羟基香豆素的摩尔比为1∶(0.1～10)，优选的，所述氨茴内酐、4-羟基香豆素的摩尔比为1∶(0.5～2)，更优选的，所述氨茴内酐、4-羟基香豆素的摩尔比为1∶(0.8～1.5)，最更优选的，所述氨茴内酐、4-羟基香豆素的摩尔比为1∶1.3。

上述技术方案中，所述反应的温度为150 ℃～300 ℃，优选190～250℃，更优选230℃；所述反应的时间为0.2～5小时，优选0.5～2小时，更优选1小时。

本发明直接加热促使两个底物发生反应有以下几点优势：1）不需要催化剂或者添加物，不存在这些物质对产物的污染；2）反应除了得到需要的产物，一般只产生小分子的副产物，比如水、氧气等，没有毒害的副产品生成；3）反应很简单，所需的花费很小。

本发明中，色酮并喹啉杂环化合物的化学结构式如下：

上述技术方案可表示如下：

其中的R取代基为芳基、烷基、烷氧基、卤素等。