[发明专利]甲基丙烯酸制造用催化剂的制造方法

说明书

本发明提供一种能够以高选择率制造甲基丙烯酸的催化剂。此外，本发明提供一种制造在反复制造催化剂时品质稳定的催化剂的方法。一种甲基丙烯酸制造用催化剂的制造方法，其特征在于，包括以下工序：(a)将催化剂原料分成至少两个部分，分别在不同的调合槽内使各催化剂原料分散或溶解于溶剂中制成调合液而得到催化剂原料浆料或催化剂原料溶液的工序，以及(b)将上述催化剂原料浆料或上述催化剂原料溶液全部在一个混合槽内混合的工序；上述调合槽与上述混合槽不同。

本申请为专利申请201480049665.X(申请日：2014年9月10日，发明创造名称：甲基丙烯酸制造用催化剂的制造方法)的分案申请。

技术领域

本发明涉及甲基丙烯酸制造用催化剂的制造方法。

背景技术

催化剂的制造通常进行以下方法。将催化剂原料在槽内进行调合、混合，根据需要进行加热处理，得到催化剂前体粒子。其后，通过将其进行干燥而得到催化剂前体干燥粉，通过进一步进行加热处理而体现催化活性。原料溶液、原料浆料的调合、混合通常大多以间歇式进行操作。此外，作为槽，可以使用以可调节槽内的温度的方式附属有套管、传热线圈且可利用热介质进行加热、冷却的槽。

另一方面，例如，作为利用分子状氧将甲基丙烯醛进行气相催化氧化而制造甲基丙烯酸时使用的甲基丙烯酸制造用催化剂，已知含有钼和磷的杂多酸系催化剂。作为这种杂多酸系催化剂，已知抗衡阳离子为质子的质子型杂多酸以及将该质子的一部分以铯、铷、钾等碱金属取代而成的杂多酸的碱金属盐。以下，也将质子型杂多酸简单地表示为“杂多酸”，也将质子型杂多酸和/或杂多酸的碱金属盐表示为“杂多酸(盐)”。另外，质子型杂多酸是水溶性，但杂多酸的碱金属盐由于阳离子的离子半径大，因此通常为难溶性(非专利文献1)。

作为如此混合各种原料而合成的催化剂的制造方法，提出了与原料组成、原料的添加方法、混合方法等相关的各种方法。例如专利文献1中记载了将催化剂调合槽的表面以碱性溶液清洗后，使用该清洗过的催化剂调合槽制造催化剂，从而可以减少残留物对接下来的制造批次的影响，可高效地制造催化剂。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开第2007/004662号

非专利文献

非专利文献1：大竹正之、小野田武，催化剂，vol.18，No.6(1976)

发明内容

使杂多酸的碱金属盐等不溶性盐析出而得到催化剂这样的伴随着沉淀形成的催化剂的制造方法中，有时在制造中使用的槽内的壁面附着有由催化剂原料引起的固体物质。尤其是通过在附属有套管的槽供给高温的热介质来加热原料浆料液的情况下，有时水等溶剂会在加热面蒸发，此时固体物质容易析出。该固体物质优选在制造均匀的催化剂后被除去。然而，抑制该固体物质的生成、或除去该固体物质是困难的。此外，若将在多个调合槽调合好的调合液在附着有固体物质的调合槽内进行混合，则有时该固体物质会混入到将调合液混合而得到的催化剂前体粒子中。作为针对该固体物质的对策，考虑如专利文献1中记载的方法那样进行清洗，但工业上反复制造催化剂时每次使用碱对调合槽等进行化学清洗存在操作负荷大、需要清洗排水的处理等许多课题。

本发明的目的是提供一种能够以高选择率制造甲基丙烯酸的催化剂。此外，提供一种制造在反复制造催化剂时品质稳定的催化剂的方法。

本发明所涉及的甲基丙烯酸制造用催化剂的制造方法的特征在于，包括以下工序：

(a)将催化剂原料分成至少两个部分，分别在不同的调合槽内使各催化剂原料分散或溶解于溶剂中制成调合液而得到催化剂原料浆料或催化剂原料溶液的工序，以及

(b)将上述催化剂原料浆料或上述催化剂原料溶液全部在一个混合槽内混合的工序；

上述调合槽与上述混合槽不同。