[发明专利]稀土改性复合催化材料的方法

权利要求书

1.一种稀土改性复合催化材料的方法，其特征在于包含以下过程：(a)将一种复合催化材料与稀土溶液和/或铵盐溶液进行第一次接触处理，过滤、水洗并干燥；(b)将步骤(a)中干燥后的样品于0～100％水蒸气条件下进行第一次焙烧处理；(c)将焙烧后的样品重新加水打浆，均质后，与稀土溶液和/或铵盐溶液进行第二次接触处理，过滤、水洗并干燥；或者在0～100％水蒸气条件下进行第二次焙烧处理；其中，步骤(a)中所说的复合催化材料，其介孔结构在Y型分子筛晶粒表面生长并将分子筛晶粒包覆其中，晶粒粒度介于1～2μm，总比表面积为300～650m²/g，总孔体积为0.4～1.0cm³/g；其XRD谱图中在6.2°、10.1°、11.9°、15.7°、18.7°、20.4°、23.7°、27.1°、28°、31.4°、38.5°、49°和65°处有衍射峰存在；其介孔层的化学组成由XPS方法测得的表面化学组成，以原子质量计为：铝为7～20％，硅为5～12％；该复合催化材料的a/b＝1.2～9.5，其中a代表拉曼光谱中位移为500cm^-1的谱峰强度，b代表拉曼位移为350cm^-1的谱峰强度；且步骤(a)中的复合催化材料，是经过以下步骤获得的：(1)配置可合成NaY分子筛的原料，混合均匀后于95～105℃温度下进行静态晶化；(2)将上述静态晶化后的浆液经过滤、洗涤，得到NaY分子筛滤饼；(3)将上述NaY分子筛滤饼重新加水打浆，分散均匀后在30℃至70℃、剧烈搅拌条件下将铝源和碱溶液加入其中进行反应，控制反应过程中浆液体系的pH值介于9～11；(4)以加入的铝源及碱溶液中所含氧化铝的重量计，按照SiO₂:Al₂O₃＝1:(1～6)的重量比，将硅源加入，再于30℃至90℃温度下继续陈化1～8小时，并将陈化后产物进行回收，或者，所述的硅源加入后于30～90℃温度下陈化1～4小时，再将浆液置于密闭反应釜中并于95～105℃温度下继续晶化3～30小时并回收。

2.按照权利要求1的方法，其中，步骤(1)中所说的可合成NaY分子筛的原料为导向剂、水玻璃、偏铝酸钠、硫酸铝和去离子水。

3.按照权利要求1的方法，其中，步骤(3)中所说的铝源选自硝酸铝、硫酸铝和氯化铝中的一种或多种。

4.按照权利要求1的方法，其中，步骤(3)中所说的碱溶液选自氨水、氢氧化钾、氢氧化钠和偏铝酸钠中的一种或多种。

5.按照权利要求1的方法，其中，步骤(3)中当以偏铝酸钠为碱溶液时，其氧化铝含量计入步骤(4)中所述的氧化铝的含量中。

6.按照权利要求1的方法，其中，步骤(4)中的硅源选自水玻璃、硅酸钠、四乙氧基硅、四甲氧基硅和氧化硅中的一种或多种。

7.按照权利要求1的方法，其中，步骤(a)中所说的复合催化材料与稀土溶液和/或铵盐溶液的第一次接触处理，稀土溶液以稀土氧化物计与复合催化材料的重量比例为0.02～0.14、优选0.03～0.13，铵盐与复合催化材料的重量比例为0.05～1.0，接触温度40～90℃、优选50～80℃，接触时间0.5～3.0小时、优选1～2小时。

8.按照权利要求1的方法，其中，步骤(b)和(c)中所说的第一次焙烧处理或第二次焙烧处理，均是在500～700℃温度下、优选530～680℃温度下，在0～100％水蒸气、优选20％～100％水蒸气条件下，焙烧处理0.5～4.0小时、优选1～3小时。

9.按照权利要求1的方法，其中，步骤(c)中所说的第二次接触处理，稀土溶液以稀土氧化物计与步骤(2)所得的重量比例为0.02～0.12、优选0.04～0.10，铵盐与步骤(2)所得的重量比例为0.05～0.50、优选0.1～0.4，接触温度40～90℃、优选50～80℃，接触时间0.5～3.0小时、优选1～2小时。