[发明专利]一种含磷和稀土的复合材料在审
申请号: | 201910236249.5 | 申请日: | 2019-03-27 |
公开(公告)号: | CN111744530A | 公开(公告)日: | 2020-10-09 |
发明(设计)人: | 郑金玉;王成强;罗一斌;满征 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J29/08 | 分类号: | B01J29/08;B01J37/10;B01J37/08;B01J35/10;C10G11/05 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 稀土 复合材料 | ||
1.一种含磷和稀土的复合材料,含氧化稀土2~14重%,氧化磷1~5重%,其特征在于该复合材料,结构中同时含有Y型分子筛和γ-Al2O3介孔层,XRD谱图中在6.2°、10.1°、11.9°、15.7°、18.7°、20.4°、23.7°、27.1°、31.4°处为Y型分子筛特征衍射峰,20°~30°和66°左右为γ-Al2O3特征衍射峰,两种结构相互连通;该含磷和稀土的复合材料是由包括下述步骤的方法制备:(1)将一种复合材料与稀土溶液和/或铵盐溶液进行第一次接触处理,过滤、水洗并干燥;(2)将步骤(1)所得在0~100%水蒸气条件下进行第一次焙烧处理;(3)将步骤(2)所得加水打浆,与铵盐溶液和磷源进行第二次接触处理,过滤、水洗并干燥,或者在0~100%水蒸气条件下进行第二次焙烧处理,得到本发明含磷和稀土的复合材料;其中,所说的复合材料选自下述复合材料A和/或复合材料B,
所说的复合材料A具有如下特征:其XRD谱图显示同时具有FAU晶相结构和拟薄水铝石结构,褶皱状拟薄水铝石结构氧化铝介孔层包覆于FAU晶相结构的表面,两种结构相互连通生长在一起;以氧化物重量计,该复合材料含有氧化钠4~12%、氧化硅20~60%、氧化铝30~75%;该复合材料具有由微孔结构和介孔结构形成的梯度孔分布特征,且在3~4nm和7~10nm出现两个特征的可几孔分布,比表面积为420~720m2/g,总孔体积为0.35~0.50cm3/g的特征;
所说的复合材料B具有如下特征:同时含Y型分子筛和拟薄水铝石结构介孔氧化铝层,且介孔氧化铝层生长于Y型分子筛的晶粒表面并均匀地将分子筛晶粒包覆其中,介孔氧化铝层的无序结构从Y型分子筛的FAU晶相结构的有序衍射条纹边缘延伸生长,两种结构搭建在一起;以氧化物重量计,该复合材料的化学组成为(4~12)Na2O·(20~60)SiO2·(30~75)Al2O3;该复合材料的粒度参数D(V,0.5)=1.8~2.5、D(V,0.9)=4.0~8.0,总比表面积为380~700m2/g,总孔体积为0.32~0.48cm3/g;该硅铝材料具有梯度孔分布特征,且分别在3~4nm和6~9nm出现可几孔分布。
2.按照权利要求1的含磷和稀土的复合材料,其中,所说的复合材料A由以下步骤制得:将FAU晶相结构的分子筛干粉加水打浆均质;在室温至85℃下以并流方式同时将铝源和碱溶液加入其中进行中和反应,并使该浆液体系的pH值控制在8~10.5;中和反应后于室温至90℃下继续老化处理1~10小时并回收产物,或者,在所说的中和反应后老化1~4小时,再转移至密闭晶化釜中于95℃~105℃下继续晶化处理3~30小时并回收产物。
3.按照权利要求1的含磷和稀土的复合材料,其中,所说的复合材料B是由以下过程得到的:(1)配置可合成NaY分子筛的原料,混合均匀后于95~105℃温度下静态晶化;(2)将上述静态晶化后的浆液过滤、洗涤,得到NaY分子筛滤饼;(3)将步骤(2)得到的NaY分子筛滤饼与去离子水混合打浆均质后,在室温至85℃、剧烈搅拌下以并流方式同时将铝源和碱溶液加入其中,控制混合过程中浆液体系的pH值为9~11;(4)再于室温至90℃温度下恒温处理1~10小时并回收产物,或者,在室温至90℃下恒温处理1~4小时后置于密闭晶化釜中、95~105℃温度下水热晶化3~30小时并回收产物。
4.按照权利要求1的含磷和稀土的复合材料,其中,所述的铝源选自硝酸铝、硫酸铝和氯化铝中的一种或多种。
5.按照权利要求1的含磷和稀土的复合材料,其中,所述的碱溶液选自氨水、氢氧化钾、氢氧化钠或偏铝酸钠中的一种或多种,当以偏铝酸钠为碱溶液时,其氧化铝含量计入总的氧化铝含量中。
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