[发明专利]一种含稀土和镁的催化材料及其制备方法在审

专利信息
申请号: 201910236275.8 申请日: 2019-03-27
公开(公告)号: CN111744536A 公开(公告)日: 2020-10-09
发明(设计)人: 郑金玉;王成强;满征;罗一斌 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
主分类号: B01J29/08 分类号: B01J29/08;B01J35/10;C10G11/05
代理公司: 暂无信息 代理人: 暂无信息
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 稀土 催化 材料 及其 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种含稀土和镁的催化材料,其特征在于同时含有Y型分子筛的微孔晶体结构和γ-Al2O3介孔结构层;含氧化稀土2~14重%,氧化镁1~6重%。

2.按照权利要求1的催化材料,其特征在于,晶胞常数为2.455~2.465nm,相对结晶度为25%~70%,总比表面积320~600m2/g,总孔体积0.45~0.95cm3/g,SEM晶粒尺寸1~2μm。

3.权利要求1或2的含稀土和镁的催化材料的制备方法,包括:(1)将一种多孔材料与稀土溶液和/或铵盐溶液进行第一次离子交换处理,过滤、水洗、干燥;(2)将步骤(1)所得在0~100%水蒸气条件下进行第一次焙烧处理;(3)将步骤(2)所得加水打浆,与铵盐溶液和镁源进行第二次接触处理,过滤、水洗并干燥,或者在0~100%水蒸气条件下进行第二次焙烧处理;其中,步骤(1)中所说的多孔材料,其介孔结构在Y型分子筛晶粒表面生长并将分子筛晶粒包覆其中,晶粒粒度介于1~2μm,总比表面积为300~650m2/g,总孔体积为0.4~1.0cm3/g,其XRD谱图中在6.2°、10.1°、11.9°、15.7°、18.7°、20.4°、23.7°、27.1°、28°、31.4°、38.5°、49°和65°处有衍射峰存在,其介孔层的化学组成由XPS方法测得的表面化学组成,以原子质量计的铝为7~20%、硅为5~12%;该多孔材料的a/b=1.2~9.5,其中a代表拉曼光谱中位移为500cm-1的谱峰强度,b代表拉曼位移为350cm-1的谱峰强度。

4.按照权利要求3的制备方法,其中步骤(1)中所述的多孔材料,是经过以下步骤获得的:(a)配置可合成NaY分子筛的原料,混合均匀后于95~105℃温度下进行静态晶化;(b)将上述静态晶化后的浆液经过滤、洗涤,得到NaY分子筛滤饼;(c)将上述NaY分子筛滤饼重新加水打浆,分散均匀后在30℃至70℃、剧烈搅拌条件下将铝源和碱溶液加入其中进行反应,控制反应过程中浆液体系的pH值介于9~11;(d)以加入的铝源及碱溶液中所含氧化铝的重量计,按照SiO2:Al2O3=1:(1~6)的重量比,将硅源加入,于30℃至90℃温度下继续陈化1~8小时并回收产物,或者,在将硅源加入后于30~90℃温度下陈化1~4小时再置于密闭反应釜中95~105℃温度下继续晶化3~30小时并回收产物。

5.按照权利要求4的制备方法,其中,步骤(a)中所述的可合成NaY分子筛的原料为导向剂、水玻璃、偏铝酸钠、硫酸铝和去离子水。

6.按照权利要求4的制备方法,其中,步骤(c)中所述的铝源选自硝酸铝、硫酸铝和氯化铝中的一种或多种。

7.按照权利要求4的制备方法,其中,步骤(c)中所述的碱溶液选自氨水、氢氧化钾、氢氧化钠和偏铝酸钠中的一种或多种。

8.按照权利要求4的制备方法,其中,步骤(c)中当以偏铝酸钠为碱溶液时,其氧化铝含量计入步骤(d)中所述的氧化铝的含量中。

9.按照权利要求4的制备方法,其中,步骤(d)中的硅源选自水玻璃、硅酸钠、四乙氧基硅、四甲氧基硅和氧化硅中的一种或多种。

10.按照权利要求3的制备方法,其中,步骤(1)中所述的多孔材料与稀土溶液和/或铵盐溶液进行第一次离子交换处理的过程中,稀土溶液以稀土氧化物计与多孔材料的重量比例为0.02~0.14、优选0.03~0.13,铵盐与多孔材料的重量比例为0.05~0.25,交换温度40℃~90℃、优选50℃~80℃,交换时间0.5~3.0小时、优选1~2小时。

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