[发明专利]用于乙烯生产过程污油精馏所得轻馏分的脱碱性氮吸附剂

说明书

本发明公开的是用于乙烯生产过程污油精馏所得轻馏分的脱碱性氮吸附剂，是以γ‑Al₂O₃为主体，经过添加磷酸和/或磷酸氢二铵调控其孔结构、调变表面酸性，使其具备高表面酸性和高水热稳定性的脱碱性氮吸附剂，其中，所述吸附剂中γ‑Al₂O₃的含量≥80％，磷元素含量为0.5％‑10％。本发明的吸附剂通过磷酸和/或磷酸氢二铵调变，使吸附剂的孔径和酸性中心分布更趋于均匀，水热稳定性更好，能在特定条件下对轻馏分中的碱性氮进行有效吸附，令轻馏分中的碱性氮含量≤10μg/g，可以经历多次再生而保持较高的吸附率，并获得良好的经济效益及社会效益。

技术领域

本发明涉及石油化工技术领域，具体是涉及用于乙烯生产过程污油精馏所得轻馏分的脱碱性氮吸附剂。

背景技术

国内外乙烯生产过程中，都不可避免存在裂解过程的高温焦油、各种废溶剂油、废润滑油、碱洗黄油、凝析油等，以及聚合过程产生的有机废液，只是量少量多而已。目前还没有查阅到如何科学有效集中回收、分离利用残液污油的技术报道。把乙烯生产过程中各种污油残液集中回收精馏所得的小于180℃轻馏分，作为裂解汽油加氢装置的原料或催化重整生产芳烃的原料，既可以实现污油废液减量化，又可以提高污油废液资源化利用价值。典型轻馏分存在一些碱性氮有害物质，含碱性氮的烃类化合物主要有吡啶、甲基吡啶、二甲基吡啶、三甲基吡啶、6-乙基二甲基吡啶、3-乙基吡啶、4-乙基吡啶、苯胺、环己胺、甲基环己胺、乙基环己胺等。裂解汽油加氢装置或催化重整装置使用的催化剂对原料油有严格要求，如果超标将会造成催化剂中毒失活。

在石油炼制或煤焦油加工过程中，国内外对小于180℃轻馏分油的脱碱性氮处理方法主要有加氢脱氮法、吸附脱氮法。加氢脱氮法适用于高含氮量的油品脱氮，脱氮后氮的残余量很难达到小于10μg/g。吸附脱氮法适用于低含氮量的油品脱氮，脱氮后氮的残余量可以达到小于10μg/g；但由于吸附剂含有硫酸根离子、硅酸铝等物质会增加油品中SO₄^-和Na⁺、Pb⁺、Hg⁺、Si⁺、As⁺等离子或元素含量。要找到一种不会溶出(或不增加)SO₄^-和Na⁺、Pb⁺、Hg⁺、Si⁺、As⁺等离子或元素的酸性氧化铝脱碱性氮吸附剂，还是一个亟待解决的问题。

发明内容

本发明的目的在于提供一种吸附剂，在高效彻底脱除碱性氮(≤10μg/g)过程中，不会造成NO₃^-、SO₄^-和Na⁺、Pb⁺、Hg⁺、Si⁺、As⁺等离子或元素含量的增加，保证轻馏分满足裂解汽油加氢装置或催化重整装置对原料的性质要求。

本发明的技术方案是：

用于乙烯生产过程污油精馏所得轻馏分的脱碱性氮吸附剂，是以γ-Al₂O₃为主体，经过添加磷酸和/或磷酸氢二铵调控其孔结构、调变表面酸性，使其具备高表面酸性和高水热稳定性的脱碱性氮吸附剂，其中，所述吸附剂中γ-Al₂O₃的含量≥80％，磷元素含量为0.5％-10％。

根据本发明的一个方面，上述吸附剂的制备方法为：

S1：在磷酸和/或磷酸氢二铵溶液中加入去离子水配成水溶液；

S2：把固体γ-Al₂O₃粉末加入到含磷酸和/或磷酸氢二铵的水溶液中，维持60℃-90℃恒温反应2h-5h，并且重结晶；