[发明专利]一种高温气相脱氯剂的制备方法

说明书

本发明公开了一种高温气相脱氯剂的制备方法该方法包括：一、将碳酸氢钾和/或碳酸氢钠、氢氧化钙混匀后加水搅拌至糊状得混合料浆；二、将混合料浆反应后晾干；三、将经反应晾干后的混合料浆粉碎后依次烘干和焙烧，得第一中间体；四、向第一中间体中加入碳酸氢钾和/或碳酸氢钠和水搅匀后反应，晾干后得第二中间体；五、将第二中间体粉碎后成型，再依次烘干和焙烧得高温气相脱氯剂。本发明利用碳酸氢盐与氢氧化钙反应、碳酸氢盐焙烧反应以及苛化反应原位制备碳酸盐和碱，得到以碳酸盐、碱和氢氧化钙为活性组分的脱氯剂，使脱氯剂具有较强的除氯性能、抗水汽能力和强度，解决了脱氯剂粉化和脱氯剂床层板结的问题，延长了脱氯剂的使用期限。

技术领域

本发明属于气相脱氯技术领域，具体涉及一种高温气相脱氯剂的制备方法。

背景技术

连续重整是生成芳烃和高辛烷值汽油组分的核心工艺，其关键技术就是催化剂的再生。由于再生工艺条件的限制，再生尾气中不可避免的含有一定量的氯化氢(最高可达2000mg/kg)，以及大量的水汽(最高可达10％)。无论是美国环球石油产品公司(UOP)或法国石油研究院(Axens)的重整工艺还是国内的连续催化重整技术(CCR)，最初工艺设计中均采用碱洗法脱除再生烟气中的氯，但是碱洗法存在下列严重的不足：(1)设备投资高，操作复杂；(2)随装置运转时间增加，脱氯效果欠佳，再生回路的设备易腐蚀，影响催化剂的活性；(3)碱渣难处理。

目前国内催化重整工艺已经陆续采用固体高温脱氯剂来代替湿法碱洗工艺，采用固体高温脱氯剂脱氯可以满足连续重整装置再生单元脱氯的要求，且操作系统简单、投资低、经济效益高，设备管道腐蚀低，设备维护容易，产生的尾气可直排大气。考虑到重整再生气“高温、高氯、高水汽”的特点，要求开发的脱氯剂必须具备如下特点：(1)具有较高的穿透氯容；(2)具有较高的强度；(3)具有较强的抗水汽能力。脱氯剂如果不能很好的满足这些特点，则必然导致脱氯剂使用时间短，容易粉化、脱氯剂床层容易板结等情况，使得脱氯剂更换频换，经济性低，影响整个重整系统的稳定性和经济性。

中国专利CN01126381公开了一种高温气体脱氯剂及其制备方法，该专利中的脱氯剂对高温气体进行脱氯，可以将高温气体中的氯化氢含量脱至0.5PPm以下，但是氯容仅为36％。

中国专利CN1178133A使用碳酸钠、碳酸钙和氧化镁为活性组分，以天然无机粘土为载体，在反应温度低于480℃时，可将原料中的氯降低至0.1mg/L以下，但氯容量只能达到30％；美国专利文献US4639259公开了一种脱氯剂，该脱氯剂将活性物质碱土金属负载在氧化铝上，但其氯容量只能达到13.8％，且脱后氯含量在1mg/L左右。

中国专利CN201410054194以及中国专利CN201810457884公开的脱氯剂分别在423K～1073K和723K～1023K范围内均可以高效深度地脱除烟气中的氯化氢，穿透氯容达到60％以上，但是上述两种脱氯剂主要用于垃圾焚烧厂烟气脱氯，并未考虑脱氯剂用于重整再生烟气时应具备的高抗水汽能力。

中国专利CN1539921A公开了一种由分子筛和活性物质组成的多功能脱氯剂，该脱氯剂是一种多元复合物，各组分的质量百分比：0％～30％粘结剂、5％～20％分子筛、30％～90％碱金属-碱土金属氧化物、1％～5％增效剂，可在较宽的温度范围(100℃-550℃)工作，但只能将原料中的氯降低至1mg/L左右。

发明内容

本发明所要解决的技术问题在于针对上述现有技术的不足，提供了一种高温气相脱氯剂的制备方法。该方法利用碳酸氢盐与氢氧化钙反应、碳酸氢盐焙烧反应以及苛化反应原位制备碳酸盐和碱，得到以碳酸盐、碱和氢氧化钙为活性组分的脱氯剂，提高了脱氯剂的吸附活性和穿透氯容，使脱氯剂具有较强的除氯性能、较强的抗水汽能力和强度，解决了高温气相脱氯过程中存在的脱氯剂粉化和脱氯剂床层板结的问题，延长了脱氯剂的使用期限。

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：一种高温气相脱氯剂的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：