[发明专利]一种2,2-双氰基亚甲基噻唑及其应用

说明书

本发明涉及一种2,2‑双氰基亚甲基噻唑，其化学结构如下式(I)所示。本发明所述的2,2‑双氰基亚甲基噻唑由2‑(4‑(4‑氰基苯基)噻唑‑2(5H)‑亚甲基)丙二腈和4‑(二苯基氨基)苯甲醛反应得到。本发明所述的2,2‑双氰基亚甲基噻唑具有近红外吸收，良好的光热转化效率，优异的光稳定和热稳定性，可以应用为光热剂。

技术领域

本发明属于有机化学领域，涉及杂环化合物，具体涉及2,2-双氰基亚甲基噻唑衍生物。

背景技术

随着全球人口的快速增长和老龄化，癌症的发病率和死亡率正在迅速增长。然而，传统的临床肿瘤治疗方法，包括化学疗法，放射疗法和外科手术，表现出严重的副作用。光热疗法(PTT)作为肿瘤的非侵入性疗法之一，由于其毒性低、选择性高、耐药性小、副作用少，肿瘤破坏效率高等特点而备受关注。PTT在很大程度上取决于光热剂，其将吸收的近红外光转换成热量以消融肿瘤。

迄今为止，大多数可用于PTT的光热剂是无机材料，包括金属纳米材料(例如，Au、Pd和Ag纳米点)、碳纳米材料(例如，石墨烯和碳纳米管)、过渡金属二硫化物(例如，Ag₂S、MoS₂和WS₂)。这些无机材料具有良好的稳定性和高的光热转换效率，但代谢性差，毒性高。公开号为107737349A的发明专利申请公开了一种硒化钼纳米杂合物用于PAI/PTT试剂，但是由于其中含有无机材料，可能存在代谢毒性。近红外吸收有机小分子(例如方酸菁染料、吲哚菁绿、卟啉、bodipy和二酮吡咯并吡咯-三苯胺)由于其快速代谢而具有优异的生物相容性而引起了人们的关注。

最近，Langa等人以三苯胺和2-羧甲基-2-氰基亚甲基噻唑为原料合成了两种化合物。这两种化合物显示出较强的红色荧光，但是其紫外吸收峰不在近红外区域，不能应用为光热试剂。(S.Gómez Esteban,P.de la Cruz,A.Aljarilla,L.M.Arellano and F.Langa,ORG LETT,19(2011)5362.)。中国专利(CN106008525)中设计合成了一种含三苯胺基的3，6-二(2-噻吩基)-2，5-二氢吡咯并[3，4-c]吡咯-1，4-二酮(DPP)衍生物作为肿瘤光热治疗试剂，但是其吸收峰在660nm处，属于红光区，光热转换效能较低。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种2,2-双氰基亚甲基噻唑，该化合物具有良好的光热转化效率，优异的光稳定和热稳定性。

本发明解决上述问题的技术方案是：

一种2,2-双氰基亚甲基噻唑，其结构式为下式(I)式所示：

本发明所述的2,2-双氰基亚甲基噻唑采用Knoevenagel缩合反应合成，可以由2-(4-(4-氰基苯基)噻唑-2(5H)-亚甲基)丙二腈与4-(二苯基氨基)苯甲醛反应得到。

本发明人推荐的方法由反应式(Ⅱ)表示：

本发明所述的2,2-双氰基亚甲基噻唑的最大吸收峰位于758nm处(属于近红外吸收)，具有良好的光热转化效率(高达38％)，而且光稳定性和热稳定性具佳，可用作为光热剂。

附图说明

图1为本发明所述的2,2-双氰基亚甲基噻唑的标准紫外-可见光光谱图。

图2为本发明所述的2,2-双氰基亚甲基噻唑的808nm激光照射前后的紫外-可见光光谱图。

图3为本发明所述的2,2-双氰基亚甲基噻唑的试管内升温曲线图。

图4为本发明所述的2,2-双氰基亚甲基噻唑的加热冷却循环曲线图。

具体实施方式

下面用具体实施例来进一步详细描述本发明的制备方法及其效果。