[发明专利]一种超高分子量环氧树脂及其制备方法在审

专利信息
申请号: 201910247498.4 申请日: 2019-03-29
公开(公告)号: CN109897163A 公开(公告)日: 2019-06-18
发明(设计)人: 袁彦超;罗华健;赵建青;刘述梅 申请(专利权)人: 华南理工大学
主分类号: C08G59/06 分类号: C08G59/06;C08G59/50
代理公司: 广州市华学知识产权代理有限公司 44245 代理人: 宫爱鹏
地址: 510640 广*** 国省代码: 广东;44
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摘要:
搜索关键词: 环氧树脂 超高分子量 制备 热固性高分子材料 热固性环氧树脂 规模化生产 酸性催化剂 重均分子量 闭环反应 环氧当量 碱性溶液 搅拌反应 聚羟基醚 有机溶剂 相容性 预聚物 提纯 滴加 开环 可调 醚化 催化剂 洗涤
【权利要求书】:

1.一种超高分子量环氧树脂,其特征在于,该树脂结构式如下:

其中,树脂结构主要由重复结构单元A、B、C、D构成,重复结构单元A、B、C、D的排列顺序是无规、交替或嵌段结构的一种或多种;对应数量分别为j、k、m、t,聚合度n=j+k+m+t,n值介于40~400;m为1到n的整数,t、j、k为0到n-1的整数。

2.根据权利要求1的超高分子量环氧树脂,其特征在于,R1、R2为如下结构中的任意一种:

3.根据权利要求1的超高分子量环氧树脂,其特征在于,结构重复单元中R3、R4为—H、—CH3中的任意一种。

4.一种超高分子量环氧树脂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:

1)将聚羟基醚均匀溶于有机溶剂中;

2)加入表卤醇和酸性催化剂,在25~150℃搅拌反应0.5~24小时,开环醚化;

3)在40~70℃条件下,向步骤2)所得反应液中滴加碱性催化剂溶液进行闭环反应,经洗涤、提纯后,获得目的产物;

所述聚羟基醚的结构式如下:

其中,树脂结构主要由重复结构单元A、B构成,对应数量分别为x、y,聚合度n=x+y,n值介于40~400;x为1到n的整数,y为0到n-1的整数。

5.根据权利要求4的制备方法,其特征在于,R1、R2为如下结构中的任意一种:

6.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述有机溶剂为乙酸乙酯、三氯甲烷、环己酮、二甲基亚砜、二氧六环、二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、环氧氯丙烷、环氧溴丙烷、环氧碘丙烷、甲基环氧氯丙烷、甲基环氧溴丙烷、甲基环氧碘丙烷中的任意一种或几种。

7.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述酸性催化剂为三氟化硼甲醚络合物、三氟化硼乙醚络合物、三氟化硼丁醚络合物、三氟化硼四氢呋喃络合物、四氯化锡、三氯化铝、三氯化铁、四氯化钛、硫酸、高氯酸、高溴酸、硝酸、盐酸、磷酸、强酸性离子交换树脂中的任意一种或几种。

8.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述表卤醇为环氧氯丙烷、甲基环氧氯丙烷、环氧溴丙烷、甲基环氧溴丙烷、环氧碘丙烷、甲基环氧碘丙烷中的任意一种或几种。

9.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述碱性催化剂为氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化钙、氢氧化钡、四甲基氯化铵、甲基溴化铵、苄基三甲基氯化铵、苄基二乙基氯化铵、苄基三乙基氯化铵、苄基三甲基溴化铵、苄基二乙基溴化铵、苄基三乙基溴化铵、苄基三苯基氯化膦、苄基三苯基溴化膦、苄基三苯基碘化膦、乙基三苯基氯化膦、乙基三苯基溴化膦、乙基三苯基碘化膦、乙基三苯基醋酸膦、碱性离子交换树脂中的任意一种或几种,碱性催化剂溶液的溶剂为乙醇或水。

10.根据权利要求4~9任意一项所述的制备方法,其特征在于,所述聚羟基醚含量为1wt%~90wt%,酸性催化剂与聚羟基醚质量比为0.1%~5%,表卤醇与聚羟基醚羟基摩尔比为10~0.1,碱性催化剂与聚羟基醚羟基摩尔比为2~0.1。

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