[发明专利]2-全氟烷基苯并硒唑类化合物及其制备方法

说明书

本发明公开了2‑全氟烷基苯并硒唑类合物及其制备方法。本法以2‑异腈基苯甲硒醚和全氟烷基碘为起始原料，N,N‑四甲基乙二胺做碱，四氢呋喃为溶剂，反应温度30℃，并在氮气保护条件下，可见光照射12小时，待原料消耗完全后，旋去溶剂，经柱层析分离得到一系列目标产物——2‑全氟烷基苯并硒唑类合物。本发明首次提供了一种可见光诱导，以2‑异腈基苯甲硒醚和全氟烷基碘为起始原料，合成2‑全氟烷基苯并硒唑类合物的新方法。本法条件温和、绿色环保、操作简便，高效快捷。因反应过程中避免使用光敏剂，在光催化反应构建杂环化合物方面以及医药化工领域具有巨大的应用价值。

技术领域

本发明属于化学工艺领域，涉及化学合成，特别是2-全氟烷基苯并硒唑类化合物的制备方法。

背景技术

有机氟化合物，尤其是全氟烷基取代的杂环化合物在农业化学、材料化学、药物化学等领域有着极其广泛的应用。一些有机小分子化合物连接上全氟烷基后能够显著改善生物活性，提高生物利用度，增强脂溶性，影响其在生物体内的代谢动力学。有机硒化合物是极为重要有机合成化学品，因其在药物化学和材料科学领域中的广泛应用而受到关注。在众多的有机硒化合物中，2-官能团化苯并硒唑类衍生物是许多生物活性物质的母核结构，并且拥有许多优良的药理活性，如：抗病毒、抗炎、抗氧化，组胺H₂受体激动剂等。因此，开发简便高效合成2-官能化苯并硒唑类衍生物的合成方法将是一项具有重要意义和巨大挑战的工作。

目前已报道的2-官能团化苯并硒唑类化合物的合成方法较为有限，主要包括：(1)Cu(I)催化的2-卤代苯基异腈、单质硒以及亲核试剂的三组分反应(J.Org.Chem.2007,72,8087-8090)；(2)Cu(II)催化的2-卤代苯胺和异硒氰酸酯的交叉偶联反应(TetrahedronLett.2011,52,505-508)；(3)Na₂S₂O₅促进的双(2-氨基苯基)二硒醚和芳基醛的缩合反应(Tetrahedron 2013,69,1316-1321)；(4)N-(乙酰基)苯甲酰基-2-碘苯胺和Woollins试剂的微波辅助加热一锅法(Tetrahedron Lett.2014,55,5052-5054)；(5)Se介导的2卤代苯胺和芳基乙酸/苄氯化物的缩合反应(Tetrahedron Lett.2018,59,2835-2838)。考虑到全氟烷基类和苯并硒唑类化合物在化学生物学中的潜在重要意义以及目前已报道合成方法的局限性，亟需发展制备2-全氟烷基苯并硒唑类化合物的新方法。

发明内容

本发明首次提供了一种可见光诱导的，以易制备的2-异腈基苯甲硒醚和商品化的全氟烷基碘起始原料合成2-全氟烷基苯并硒唑类合物的新方法。本法条件温和、绿色环保、操作简便，高效快捷。因其在反应过程中避免传统光催化反应中使用稀土金属或有机染料作为光敏剂，故而在光催化自由基串联环化反应构建杂环化合物方面以及医药化工领域具有巨大的潜在应用价值。

实现本发明的技术方案是：

2-全氟烷基苯并硒唑类化合物，其特征在于：结构式如下

其中，n＝3-8的正整数。

2-全氟烷基苯并硒唑类化合物的制备方法，步骤如下，将2-异腈基苯甲硒醚、全氟烷基碘、N,N-四甲基乙二胺混合于四氢呋喃中，30℃氮气保护条件下，可见光照射1-6小时，待原料消耗完全后，旋去溶剂，经柱层析分离得到一系列目标产物——2-全氟烷基苯并硒唑类合物。

而且，所述的2-异腈基苯甲硒醚结构式如下：

而且，所述的全氟烷基碘结构式如下：

I-C_nF_2n+1

(II)，

其中n＝3-8的正整数。