[发明专利]氰烷氧基取代的四取代烯烃衍生物及其合成有效
申请号: | 201910253152.5 | 申请日: | 2019-03-29 |
公开(公告)号: | CN111747875B | 公开(公告)日: | 2021-06-01 |
发明(设计)人: | 娄江;余正坤 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
主分类号: | C07C321/18 | 分类号: | C07C321/18;C07C319/20;C07D231/18 |
代理公司: | 大连东方专利代理有限责任公司 21212 | 代理人: | 毛薇;李馨 |
地址: | 116000 辽宁*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 氰烷氧基 取代 烯烃 衍生物 及其 合成 | ||
1.一种氰烷氧基取代的四取代烯烃衍生物(1)的合成方法,其特征在于,以3,3-二烷硫基-2-丙烯-1-酮化合物(2)和环丁酮肟酯化合物(3)为反应原料,铜盐为催化剂,在氧化剂和溶剂参与下,一定反应气氛下生成所述氰烷氧基取代的四取代烯烃衍生物(1);
所述氰烷氧基取代的四取代烯烃衍生物(1)的分子结构式如下:
所述3,3-二烷硫基-2-丙烯-1-酮化合物(2)的分子结构式如下:
所述环丁酮肟酯化合物(3)的分子结构如下:
所述R1选自甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、叔丁氧基、三氟甲基或含有取代基的芳基;R2为芳基或C1-4的烷基;R3为氢、甲基、乙基、苄基、烯丙基;R4为氢、甲基、乙基或含有取代基的芳基;R5为氢、甲基、乙基或含有取代基的芳基;所述取代基为氢、甲基、甲氧基、氟、氯、溴、三氟甲基中的一种或两种;R6为苯基、五氟苯基、对三氟甲基苯基;
合成路线如下述反应式所示:
2.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,所述R4为苯基,所述R5为苯基。
3.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,所述3,3-二烷硫基-2-丙烯-1-酮化合物(2)与环丁酮肟酯化合物(3)的摩尔比为1:1-1:5;
所述铜盐为CuCl2、CuBr2、CuCl、CuBr、Cu(OAc)2、CuOAc、Cu(OTf)2中的一种或两种,所述3,3-二烷硫基-2-丙烯-1-酮化合物(2)与催化剂的摩尔比为1:0.01-1:0.2;
所述氧化剂为双氧水、叔丁基过氧化氢、过氧化二叔丁基、过氧化苯甲酸叔丁酯、氧气中的一种或两种,所述氧化剂与3,3-二烷硫基-2-丙烯-1-酮化合物(2)的摩尔比1:1-3:1;
反应溶剂为1,4-二氧六环、甲苯、1,2-二氯乙烷、四氢呋喃、三氟甲苯、二甲基亚砜和氯苯中的一种或两种混合物;所述3,3-二烷硫基-2-丙烯-1-酮化合物(2)在所述反应溶剂中的摩尔浓度为0.05-1.0M;
反应气氛为空气、氧气、氮气或氩气;反应时间为1-48小时;反应温度为25-150℃。
4.根据权利要求3所述的合成方法,其特征在于,所述3,3-二烷硫基-2-丙烯-1-酮化合物(2)与环丁酮肟酯化合物(3)的摩尔比为1:1-1:3。
5.根据权利要求3所述的合成方法,其特征在于:所述3,3-二烷硫基-2-丙烯-1-酮化合物(2)与所述催化剂铜盐的摩尔比为1:0.05-1:0.10。
6.根据权利要求3所述的合成方法,其特征在于,所述应时间为1-12小时。
7.根据权利要求3所述的合成方法,其特征在于,所述反应温度为25-120℃。
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