[发明专利]次溴酸稳定化组合物的制造方法、次溴酸稳定化组合物、以及分离膜的抑污方法

说明书

本发明涉及次溴酸稳定化组合物的制造方法、次溴酸稳定化组合物、以及分离膜的抑污方法。本发明提供实质上不含溴酸根离子且杀菌性能优异、对于金属而言基本无腐蚀性、保存稳定性优异的单液系的次溴酸稳定化组合物的制造方法，以及分离膜的抑污方法。次溴酸稳定化组合物的制造方法包括在非活性气体气氛下向含有水、碱金属氢氧化物和氨基磺酸的混合液中添加溴而使之反应的工序，溴的添加率相对于组合物的总量为25重量％以下。

本申请是申请日为2014年5月12日、申请号为201480047664.1、发明名称为“次溴酸稳定化组合物的制造方法、次溴酸稳定化组合物、以及分离膜的抑污方法”的中国专利申请的分案申请。

技术领域

本发明涉及用于控制水体系中的生物附着的次溴酸稳定化组合物的制造方法以及次溴酸稳定化组合物。

另外，本发明涉及RO膜等分离膜的抑污方法。

背景技术

作为用于控制冷却水等工业用水系统、造纸工序等的水体系中的生物附着的杀菌剂，主要使用了次氯酸钠，但在需要更高的杀菌性能的情况下大量使用次氯酸钠时，会有配管腐蚀或产生臭味的问题。因此，在这种情况下，可使用具有更高的杀菌性能的次溴酸钠，但次溴酸钠不稳定，工业上采用了将溴化钠等溴化物与次氯酸钠在即将使用之前混合而在体系内生成次溴酸钠的方法。但是，此情况下，也留有均匀混合2液的烦杂、腐蚀的问题等，正寻求保存稳定性优异的单液系的次溴酸稳定化组合物。

作为单液系的次溴酸稳定化组合物，提出了包含氨基磺酸等溴稳定剂、溴、氢氧化物等的多种氧化溴调制物。

为了活化溴化物离子而制成次溴酸盐，还提出了在溴稳定剂的基础上添加次氯酸盐等氧化剂。专利文献1和专利文献2记载了作为氧化剂使用次氯酸钠，利用使溴化物反应而生成的次溴酸的方法。专利文献1是在包含次氯酸钠和溴化物的预混合溶液中添加氨基磺酸的方法，专利文献2是在包含次氯酸钠和氨基磺酸的预混合溶液中添加溴化物的方法。均为来自氨基磺酸的产物分解的形式，推荐在优选约10℃～约45℃、特别优选约20℃下添加。然而，这些方法中，源自次氯酸钠的氯和氯化物离子残留在产物中，有腐蚀性等问题。另外，次溴酸不稳定，有副产溴酸的问题。

专利文献3的实施例1和实施例2记载了作为替代氯系氧化剂的氧化剂使溴酸反应的方法。以下2个式子记载了反应机理，关键点在于溴酸参与反应。但是，从安全性等方面来看，工业上使用溴酸作为原料是有问题的。

2Br^－+BrO₃^－+3H⁺→3HBrO (2)

HBrO+^－O-SO₂-NH₂→^－O-SO₂-NH-Br、^－O-SO₂-NBr₂、以及其它稳定的氧化溴化物 (3)

因此，专利文献3的实施例2的其它实施例以及实施例3、专利文献4的实施例4记载了不用氧化剂且仅使溴反应而得到氧化溴系组合物的方法。但是，专利文献3的实施例2的其它实施例以及专利文献4的实施例4中有腐蚀性高的显著问题，此外专利文献3的实施例2的其它实施例有刺激气味强、保存稳定性差的问题。另外，专利文献3的实施例3中，确认生成了大量的晶体，在大量生成晶体这方面，该方法也是利用了反应中生成的溴酸的氧化能力，对于采用实际相同的方法制造的次溴酸盐来说有溴酸残留的问题。

另一方面，作为RO膜等分离膜的抑污方法，已知有使用各种抑污剂的方法。次氯酸、次溴酸等氧化系化学试剂是代表性的抑污剂，但有诸如使膜劣化的问题。

有文献(专利文献5)记载了临时用于清洗反渗透膜而使用次溴酸溶液，但终究使用了次溴酸，所以即便是临时性使用，也有可能使膜劣化。另外，是限于临时性使用的清洗用途，根本不同于连续地与反渗透膜接触的持久性的抑污处理。