[发明专利]石墨烯改性水性聚氨酯丙烯酸酯树脂及其制备方法在审
申请号: | 201910264273.X | 申请日: | 2019-04-03 |
公开(公告)号: | CN110028864A | 公开(公告)日: | 2019-07-19 |
发明(设计)人: | 陈永军;刘炎钟;陈鹏 | 申请(专利权)人: | 广东彤德新材料有限公司 |
主分类号: | C09D151/08 | 分类号: | C09D151/08;C09D5/08;C08F283/00;C08F220/14;C08F220/18;C08G18/48;C08G18/42;C08G18/32;C08G18/30 |
代理公司: | 广州华进联合专利商标代理有限公司 44224 | 代理人: | 杨子茜;郑小粤 |
地址: | 512600 广东省韶关市*** | 国省代码: | 广东;44 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 水性聚氨酯丙烯酸酯树脂 石墨烯改性 石墨烯 制备 水性聚氨酯丙烯酸酯 丙烯酸酯类单体 胺类扩链剂 醇类扩链剂 二异氰酸酯 聚氨酯链段 聚醚二元醇 聚酯二元醇 丙烯酸酯 端部连接 化学接枝 耐老化性 高拉伸 聚氨酯 抗热性 耐候性 柔软性 引发剂 中和剂 改性 耐水 涂膜 联网 封闭 引入 表现 | ||
1.一种石墨烯改性水性聚氨酯丙烯酸酯树脂,其特征在于,包括以下质量百分含量的组分:
2.根据权利要求1所述的石墨烯改性水性聚氨酯丙烯酸酯树脂,其特征在于,所述封闭式石墨烯包括以下质量百分含量的组分:
3.根据权利要求2所述的石墨烯改性水性聚氨酯丙烯酸酯树脂,其特征在于,所述功能石墨烯为含羟基或氨基的单层或多层石墨烯。
4.根据权利要求1或2所述的石墨烯改性水性聚氨酯丙烯酸酯树脂,其特征在于,所述二异氰酸酯选自异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯中的一种或几种。
5.根据权利要求2所述的石墨烯改性水性聚氨酯丙烯酸酯树脂,其特征在于,所述封端剂为甲乙酮肟。
6.根据权利要求1所述的石墨烯改性水性聚氨酯丙烯酸酯树脂,其特征在于,所述聚酯二元醇选自聚己二酸1,4-丁二醇酯二元醇,聚己二酸新戊二醇酯二元醇,聚四氢呋喃二元醇,聚丙二醇,聚乙二醇,聚碳酸酯二元醇和聚己内酯二元醇中的一种或几种。
7.根据权利要求1所述的石墨烯改性水性聚氨酯丙烯酸酯树脂,其特征在于,所述丙烯酸类单体选自丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸月桂酯和甲基丙烯酸己酯中的一种或几种。
8.根据权利要求1所述的石墨烯改性水性聚氨酯丙烯酸酯树脂,其特征在于,所述醇类扩链剂选自甘油、季戊四醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、乙二醇、1,4丁二醇、1,3丙二醇、一缩二乙二醇、甲基丙二醇、新戊二醇和1,4-环己烷二甲醇中的一种或几种。
9.根据权利要求1所述的石墨烯改性水性聚氨酯丙烯酸酯树脂,其特征在于,所述中和剂为胺类中和剂。
10.根据权利要求1所述的石墨烯改性水性聚氨酯丙烯酸酯树脂,其特征在于,所述胺类扩链剂选自异佛尔酮二胺、肼、二乙基甲苯二胺、二乙烯二胺、三乙烯四胺和乙二胺中的一种或几种。
11.根据权利要求1所述的石墨烯改性水性聚氨酯丙烯酸酯树脂,其特征在于,所述引发剂包括引发剂I和引发剂II,所述引发剂I选自偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化叔戊酯、叔丁基过氧化苯甲酰和过氧化叔丁基的一种或几种;所述引发剂II为抗坏血酸钠和/或亚硫酸氢钠。
12.根据权利要求11所述的石墨烯改性水性聚氨酯丙烯酸酯树脂,其特征在于,所述引发剂I和引发剂II于所述石墨烯改性水性聚氨酯丙烯酸酯树脂的质量百分含量分别为:引发剂I0.5%-2.5%,引发剂II0-2.5%。
13.如权利要求1至12任一项所述的石墨烯改性水性聚氨酯丙烯酸酯树脂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
将聚酯二元醇或聚醚二元醇升温至95℃以上,减压除水至少1h,降温至温度≤80℃,加入封闭式石墨烯,搅拌均匀,加入二异氰酸酯,于80℃-90℃保温,直至NCO降至理论值;加入多元醇扩链剂以及丙烯酸酯类单体,温度维持在60℃-70℃,当NCO降至理论值,降温至温度≤30℃,加入中和剂进行中和,加入水进行乳化,然后加入胺类扩链剂,得到石墨烯改性水性聚氨酯丙烯酸酯预乳液;
取部分石墨烯改性水性聚氨酯丙烯酸酯预乳液垫底,升温至60℃-70℃,滴加剩余的石墨烯改性水性聚氨酯丙烯酸酯预乳液和引发剂,滴加时间至少3h,滴加完毕,保温3h-5h,降温出料,获得石墨烯改性水性聚氨酯丙烯酸酯树脂。
14.根据权利要求13所述的石墨烯改性水性聚氨酯丙烯酸酯树脂的制备方法,其特征在于,所述封闭式石墨烯的制备方法为:将功能石墨烯加入溶剂,再加入二异氰酸酯,在60℃-90℃温度下,反应至少5h,再加入封端剂,于58℃-65℃温度下反应,至NCO值<0.05%时停止,加压脱去溶剂,得到封闭式石墨烯。
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