[发明专利]加氢脱金属催化剂的制备方法有效

专利信息
申请号: 201910265729.4 申请日: 2019-04-03
公开(公告)号: CN111774065B 公开(公告)日: 2023-01-10
发明(设计)人: 刘纾言;季洪海;张会成;王少军;凌凤香;沈智奇 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院
主分类号: B01J23/883 分类号: B01J23/883;C10G45/08
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摘要:
搜索关键词: 加氢 金属催化剂 制备 方法
【说明书】:

发明公开了一种加氢脱金属催化剂的制备方法,包括:(1)制备棒状氧化铝团簇体;(2)用含加氢活性组分I的浸渍液浸渍步骤(1)棒状氧化铝团簇体并干燥制得改性棒状氧化铝团簇体,将改性棒状氧化铝团簇体与拟薄水铝石混捏成型、干燥、焙烧,得到载体I;(3)将步骤(2)所得的载体I与碳酸氢铵、水混合后密封热处理,处理后物料经干燥、焙烧,得到载体II;(4)用含加氢活性组分II的浸渍液浸渍步骤(3)载体II,载体经干燥、焙烧制得加氢脱金属催化剂。该方法制备的加氢脱金属催化剂孔道贯通且孔分布适宜,活性组分呈非均匀分布,该催化剂用于重油加氢过程,具有较高的加氢脱金属活性及较高的加氢脱硫活性。

技术领域

本发明涉及催化剂制备领域,具体地说涉及一种加氢脱金属催化剂的制备方法。

背景技术

随着原油劣质化、重质化的加剧,重油高效转化、提高轻质油品的收率已成为炼油技术发展的一个重要趋势。渣油固定床加氢技术是实现重油高效转化的一个有效手段。采用该技术路线能够有效脱除渣油中的金属、硫、氮及残炭等杂质,为催化裂化提供优质进料,在增产轻质油品的同时满足更严格的环保法规要求。在重油加工过程中,其中的金属化合物会发生分解,金属杂质则沉积在催化剂的内、外表面上堵塞孔道,甚至造成催化剂中毒失活,因此,在重油催化裂化过程中必须先脱除其中所含的金属杂质。加氢脱金属催化剂主要脱除原料油中包括镍、钒在内的金属杂质,以保护下游催化剂不因大量金属沉积而失去活性。

目前,工业化的加氢脱金属(HDM)催化剂大多为Ni-Mo/Al2O3催化剂,其中Al2O3载体的孔结构会显著影响其催化活性以及稳定性。先前的研究结果表明:合适的Al2O3载体孔径分布能提供适宜的金属化合物扩散速率,氧化铝载体中一定比例超大孔的存在,能促进大分子沥青质分子的扩散与沉积,减少焦炭沉积对孔口的堵塞,即使在镍和钒沉积严重的情况下,大孔也可以使大分子通过,提高了催化剂的稳定性。

CN101890372A公开了一种氧化铝载体及其制备方法。该氧化铝载体是采用熔盐超增溶胶团法制备的氢氧化铝凝胶为原料,由于该凝胶中含有表面活性剂和烃类组分,经成型和焙烧后,使聚合的氢氧化铝脱出水分后形成的纳米氧化铝粒子仍具有棒状的基本结构,而且无序堆积成框架结构。该技术制备大孔氧化铝载体的过程较复杂。

CN106268969A公开了一种催化剂载体及其制备方法以及其脱金属催化剂。所述催化剂载体由多个纳米棒状的氧化铝单体堆叠而成,所述催化剂载体具有开放性的孔道,每个纳米棒状的氧化铝单体的长度为100-500nm,直径为10-50nm。该方法催化剂载体由多个纳米棒状的氧化铝单体堆叠而成,形成的孔道较大,虽然有利于胶质、沥青质等大分子的扩散,但同样存在制备过程复杂的缺点。

发明内容

针对现有技术中的不足之处,本发明提供一种加氢脱金属催化剂的制备方法。该方法制备的加氢脱金属催化剂孔道贯通且孔分布适宜,活性组分呈非均匀分布,该催化剂用于重油加氢过程,具有较高的加氢脱金属活性及较高的加氢脱硫活性。

本发明的加氢脱金属催化剂的制备方法,包括:

(1)制备棒状氧化铝团簇体;

(2)用含加氢活性组分I的浸渍液浸渍步骤(1)棒状氧化铝团簇体并干燥制得改性棒状氧化铝团簇体,将改性棒状氧化铝团簇体与拟薄水铝石混捏成型、干燥、焙烧,得到载体I;

(3)将步骤(2)所得的载体I与碳酸氢铵、水混合后密封热处理,处理后物料经干燥、焙烧,得到载体II;

(4)用含加氢活性组分II的浸渍液浸渍步骤(3)载体II,载体经干燥、焙烧制得加氢脱金属催化剂。

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