[发明专利]一种萘二酚型超支化环氧树脂及其制备方法和应用

说明书

一种萘二酚型超支化环氧树脂及其制备方法和应用，属于高分子材料技术领域。制备方法是利用商品化的萘二酚和多元缩水甘油醚为原料，通入氮气保护，在催化剂季铵盐或季膦盐作用下，不添加任何溶剂，一步法合成萘二酚型超支化环氧树脂。采用本发明的萘二酚型超支化环氧树脂添加到双酚A型线性环氧树脂中可得到一种改性树脂，以此为成膜物质制备一种高固体份环氧树脂防腐涂料。其漆膜具有高的耐介质性，以及优异的耐冲击性能。本发明的萘二酚型超支化环氧树脂不仅可以用于重防腐环氧体系，同时还可以用于复合材料、电子封装材料等领域。

技术领域

本发明涉及一种萘二酚型超支化环氧树脂及其制备方法和应用，属于高分子材料技术领域。

背景技术

超支化聚合物具有低黏度、高溶解性和高官能度等特点，在高分子材料和涂料等领域有着广阔的应用前景。

环氧树脂及其固化物具有收缩率小，与多种表面粘接性好，耐化学药品性以及机械性能和电气性能优良，是热固性树脂中应用量较大的一个品种，广泛地应用于防腐涂料中。然而环氧树脂涂料耐候性和抗冲击性差，耐腐蚀性也有待进一步提高，随着环保力度的加大，高固体份环氧树脂防腐涂料是未来的发展方向。由于超支化聚合物具有独特的低粘性，可与线型环氧树脂共混来降低高固体份环氧树脂防腐涂料体系的粘度和提高该体系的流动性，制备出高固体份环氧树脂涂料。

目前，超支化环氧化合物的类型主要有聚酯型超支化环氧树脂、聚醚型超支化环氧树脂、聚酯聚醚型超支化环氧树脂、聚烷烃型超支化环氧树脂和聚醚砜型超支化环氧树脂。质子转移法聚合是合成超支化树脂最常用的方法，李效玉等(ZL200810105407.5)采用商品化原料苯二酚或双酚A为A₂单体和三羟甲基丙烷三缩水甘油醚为B₃单体，经质子转移聚合一步合成双酚类聚醚型超支化环氧树脂，A₂+B₃的合成方法，其单体结构不同，所得的产物性能也会有所不同，可根据性能需求来调控单体，具有灵活性。

发明内容

本发明的目的是利用商品化的萘二酚和多元缩水甘油醚为原料，通过质子转移反应，一步合成萘二酚型超支化环氧树脂，萘单元为共轭大平面结构，具有高的内聚性能，所得树脂添加到双酚A型线性环氧树脂中可得到一种改性树脂，以此为成膜物质制备一种高固体份环氧树脂防腐涂料，漆膜具有高的阻隔性能，防腐性能优异。

本发明所提供的一种萘二酚型超支化环氧树脂/环氧树脂及其制备方法和应用，其特征在于，所述萘二酚型超支化环氧树脂由萘二酚和多元缩水甘油醚一起加入反应器，在氮气保护下，当体系达到80-150℃时，加入催化剂，反应1-16h；反应结束后，降温出料得到一种萘二酚型超支化环氧树脂，其中萘二酚、多元缩水甘油醚摩尔比为2：4-6，萘二酚与催化剂额摩尔比优选为2：0.0014-0.017。

本发明所用的萘二酚为1,2-萘二酚、1,3-萘二酚、1,4-萘二酚、1,5-萘二酚、1,6-萘二酚、1,7-萘二酚、2,3-萘二酚、2,6-萘二酚、2,7-萘二酚中的一种或多种混合物，其中优选为1,4-萘二酚、1,5-萘二酚、1,6-萘二酚、2,3-萘二酚、2,7-萘二酚中的一种。

本发明所用的多元缩水甘油醚优选为三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、丙三醇三缩水甘油醚、季戊四醇三缩水甘油醚的一种或多种混合物。

本发明所用的催化剂为四丁基氯化铵、四丁基溴化铵、乙基三苯基溴化磷、乙基三苯基氯化磷、乙基三甲基溴化磷、乙基三甲基氯化磷的一种或多种混合物，其中优选为四丁基溴化铵、乙基三苯基溴化磷的一种或多种混合物。

一种萘二酚型超支化环氧树脂的应用，由所得的一种萘二酚型超支化环氧树脂添加到线性环氧树脂中可得到一种改性树脂，以此制备一种双组分防腐涂料。

所述的一种双组分防腐涂料及制备方法为：以质量份数计，原料包括下列物质：

A组分：