[发明专利]一种催化剂及甘油氢解制备1,3-丙二醇的方法

权利要求书

1.一种制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)向TiO₂溶胶中加M，再加入钨盐，老化，然后干燥、焙烧，制得TiO₂-M-WO₃组成的催化剂载体，所述M为Al₂O₃或GeO₂，备用；所述TiO₂溶胶中TiO₂的质量分数为5-15％；M的溶液或溶胶中M的质量分数为5-15％；钨盐为含钨盐的溶液，其中钨盐的质量分数为5-10％；TiO₂溶胶、M和钨盐的质量比为10-70g:1-40g:3-15g；所述钨盐选自磷钨酸、硅钨杂多酸、偏钨酸铵或钨酸铵中的至少一种；

(2)用Pt溶液浸渍步骤(1)制得的TiO₂-M-WO₃组成的催化剂载体，然后干燥、焙烧，制得物质A，备用；

(3)用还原性气体还原活化步骤(2)中制得的物质A，制得催化剂TiO₂-M-WO₃/Pt。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述老化的条件为，30-100℃下老化8-24小时；步骤(1)中干燥的温度为80-120℃，干燥的时间为12-24小时；焙烧的温度为300-600℃，焙烧的时间为1-6小时。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中Pt溶液的浓度，按质量百分数计，为1-5％；步骤(2)中干燥的温度为80-120℃，干燥的时间为2-8小时；焙烧的温度为300-600℃，焙烧的时间为2-6小时。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中还原活化的过程是在160-450℃的温度下，用氢气或氢气和氮气的混合气体还原活化3-18小时；氢气和氮气的混合气体中氢气占混合气体体积的5-12％。

5.权利要求1-4任一所述的制备方法所制备出的催化剂作为一种甘油氢解制备1,3-丙二醇的催化剂。

6.一种甘油氢解制备1,3-丙二醇的方法，其特征在于，采用连续流动固定床加氢反应器和权利要求1-4任一所述的制备方法所制备出的催化剂TiO₂-M-WO₃/Pt，将含甘油的溶液送入连续流动固定床加氢反应器中，在流动的氢气氛围下，与装填在连续流动固定床加氢反应器中的催化剂TiO₂-M-WO₃/Pt接触并进行反应生成1,3-丙二醇；所述反应的温度为165-185℃，反应的压力为3.0-6.0MPa；所述含甘油的溶液中溶剂为水；含甘油的溶液中，按质量百分数计，甘油的质量分数为10-60％。

7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，含甘油的溶液与氢气进入反应器的体积之比为1:1000-2500，其中含甘油的溶液的质量空速为0.1-1.0h^-1，权利要求1-4任一所述的制备方法所制备出的催化剂的用量为2-10g。