[发明专利]一种由丁二酸溶液电解制备甲烷的方法

说明书

本发明公开了一种由丁二酸溶液电解制备甲烷的方法，以惰性电极为工作电极和对电极，以丁二酸在质子或非质子溶剂中的溶液为电解液进行电解得到甲烷。本发明采用电化学的方法制备甲烷，丁二酸是一种可再生的绿色原料，可以完全采用水溶液体系，得到的甲烷自然分离，易于收集且产物纯度高。

技术领域

本发明属于电化学合成技术领域，具体涉及一种由丁二酸得到甲烷的电催化制备方法。

背景技术

随着不可再生化石的日益枯竭以及环境污染问题的日益突出，研究开发可再生的碳中性的化工产品，对于缓解石油危机、改善环境污染状况、实现可持续发展具有战略性意义

甲烷是一种可燃性气体，其主要的来源有：有机废物的分解；天然源头(如沼泽)：23％左右；从化石燃料中提取：20％左右；动物(如牛)的消化过程：17％左右；稻田之中的细菌：12％左右；生物物质缺氧加热或燃烧。从来源上说，目前可以商用的甲烷多是不可再生的，且其使用或者最终的分解等会增加大气中的CO₂含量。

电化学有机合成的方法具有以下突出的优点：所需仪器较简单、准备工序较少、反应条件温和、得到反应生成物所需时间较短、以及产物后处理简单、不需要外加催化剂、原子经济性高、反应过程绿色等。Kolbe反应可以利用一元羧酸R-COOH电解得到R-R烷烃。但利用丁二酸电解得甲烷还没有报道。

本发明首次提出来源生物质的丁二酸为原料电催化制备甲烷的方法。

发明内容

本发明首次采用从生物质来源广泛的丁二酸为原料电催化制备甲烷。本发明的技术方案如下：

本发明公开一种由丁二酸溶液电解制备甲烷的方法，以惰性电极为工作电极和对电极，以丁二酸在质子或非质子溶剂中的溶液为电解液进行电解得到甲烷。丁二酸的分子式为HOOC-C₂H₄-COOH，本发明通过电解催化丁二酸得到甲烷。一般情况下，所述丁二酸溶液的浓度不低于0.01mol/L。

优选地，所述质子或非质子溶剂为去离子水、甲醇、丙酮或乙腈中的一种或几种。

优选地，还向所述电解液中加入支持性电解质，所述支持性电解质为酸性物质或中性物质。优选为酸性物质。

优选地，所述惰性电极为金属铂或石墨。

优选地，工作电压一般不低于3.5V。

优选地，通过选择铂电极为工作电极来提高所述制备方法的法拉第效率以及产物甲烷的选择性。

优选地，通过选择酸性化合物作为支持电解质、并提高支持电解质的浓度来提高所述制备方法的法拉第效率以及产物甲烷的选择性。

优选地，通过加大工作电压来提高所述制备方法的法拉第效率以及产物甲烷的选择性。

本发明可以使用或不使用参比电极。一般实验室使用参比电极，工业化生产不需要参比电极。

本发明的有益效果：

1、本发明采用电化学的方法制备甲烷，使用电流作为反应试剂及催化剂、无需危险有毒添加物加入、反应过程简单、反应可在常温常压下发生、反应过程中产生更少的废物、反应周期短、反应转换率高、反应成本较传统方法更低、不排放对环境有害的尾气、反应过程绿色等优点。

2、本发明采用丁二酸做原料制备甲烷。丁二酸是一种可再生的绿色原料，具有来源广、价廉、可生物降解、无毒等优点，可以从纤维素、半纤素、植物淀粉等发酵而得到。