[发明专利]2;2-二氨基二苯氧基乙烷催化剂的分离回收方法

说明书

本发明提供了2,2‑二氨基二苯氧基乙烷催化剂的分离回收方法，该技术方案首先对含有催化剂的块状废料进行粉碎，充分增大其表面积，而后与重铬酸钠混合氧化，经高温焙烧后进一步粉碎，再在稀硫酸存在条件下与苯甲酸甲酯充分反应；反应后的产物进行固液分离，收集滤液用弱酸调节pH，与氧化锰反应；反应产物在特定条件下经离子交换树脂处理，处理后在沉降槽中充分沉降，用压滤机过滤后再利用蒸气烘箱烘干，最后经高温焙烧收集成品。本发明可对2,2‑二氨基二苯氧基乙烷生产工艺中的Pd/C催化剂实现有效回收，所得产物具有较高的收率和良好的催化效率。

技术领域

本发明涉及化学工程技术领域，具体涉及2,2-二氨基二苯氧基乙烷催化剂的分离回收方法。

背景技术

2,2-二氨基二苯氧基乙烷是重要的化工原料，主要用于合成颜料黄180，还可用于制造直接染料、活性染料、杀菌剂等。2,2-二氨基二苯氧基乙烷通常由2,2-二乙烷还原制得，目前，工业上主要采用水合肼还原和铁粉还原制备2,2-二氨基二苯氧基乙烷。水合肼还原法，具有反应条件温和，还原收率高，不产生废渣废水，后处理简单等特点，但由于水合肼价格较贵，生产成本高。铁粉还原法，成本较低，但此法会产生大量含有芳胺的有毒铁泥，废水难处理，严重污染环境。除此之外，催化加氢法也是2,2-二氨基二苯氧基乙烷的一种常用制备方法，该方法原料转化率高，产品质量较好，三废产生量较少，该方法是目前工业上首选的清洁生产工艺。然而，在利用催化加氢法生产2,2-二氨基二苯氧基乙烷的过程中会用到大量的Pd/C催化剂，该催化剂成本较高，在合成过程中具有一定的损耗，而且在产物中不易回收，因此在一定程度上增大了生产成本，在这种情况下，有必要针对合成工艺和产物特点，开发一种高效的催化剂回收方法，以提高催化剂的重复利用率。

发明内容

本发明旨在针对现有技术的技术缺陷，提供一种2,2-二氨基二苯氧基乙烷催化剂的分离回收方法，以解决2,2-二氨基二苯氧基乙烷合成工艺中，催化剂回收率较低的技术问题。

为实现以上技术目的，本发明采用以下技术方案：

2,2-二氨基二苯氧基乙烷催化剂的分离回收方法，包括以下步骤：

1)将含有催化剂的产物粉碎至粒度小于150目，加入10％～30％的重铬酸钠，混合均匀，而后在600～700℃下焙烧1～2h，随炉降温至室温；将降温后的烧结料粉碎至粒度小于100目，移入搅拌器，添加浓度为12～14％的稀硫酸溶液，加入体积量与固体粉料质量比为2～3:1的苯甲酸甲酯，在水浴加热状态下持续搅拌1～2h，水浴温度为60～70℃；

2)将步骤1)所得的浆液进行固液分离，用50℃去离子水冲洗滤渣2～4次，滤液移入到烧杯中；用柠檬酸调节烧杯中滤液的pH值至5.5～6，然后加入7％～9％的氧化锰粉末，搅拌1h后过滤，以去离子水冲洗滤渣2～3次，滤液过离子交换树脂，流速控制在0.02～0.03mL/s；

3)将步骤2)所得产物在沉降槽内用水稀释2.5倍，沉降5h，用压滤机过滤，再以120～130℃的温度利用蒸气烘箱烘干2h，压力0.5～3MPa；利用焙烧炉以400～550℃的温度焙烧，时间1h，对Pd/C催化剂的富集渣进行称量分析。

作为优选，还包括以下步骤4)：取步骤3)所得产物，加入浓度为10％的盐酸溶液，再加入四氢吡喃，于55～80℃温度下反应3小时，过滤分离固液，分别收集滤液和滤渣。

作为优选，在步骤1)的焙烧过程中，持续通入氮气保护。

作为优选，步骤2)所述的离子交换树脂是以二乙烯苯树脂为骨架的螯合树脂。

作为优选，步骤3)中，烘干的温度为125℃，压力为2.2MPa；步骤3)中焙烧温度为480℃。

作为优选，在步骤1)中，在水浴的过程中持续以1.8MHz的频率进行超声震荡，水浴过程中搅拌的转速为400rpm。