[发明专利]一种三唑基苯甲醛缩荧光素内酰肼席夫碱及其制备方法

说明书

本申请属于荧光探针领域，具体涉及一种三唑基苯甲醛缩荧光素内酰肼席夫碱及其制备方法。该探针为“turn‑on”型荧光探针，该探针利用了光致电子转移机理在铝离子存在的情况下打开荧光开关，形成新的化合物，紫外吸收发生红移，荧光发生红移并显著增强的荧光探针，并且该荧光探针具有选择性好，抗金属离子干扰能力强，快速响应，是一种具有目的性的简单、快速、灵敏的铝离子特异性检测试剂，可以应用于材料领域或传感器领域。

技术领域

本发明涉及一种三唑基苯甲醛缩荧光素内酰肼席夫碱及其制备方法，该化合物具有共轭和刚性平面结构，表现出较好的荧光性能，同时含有C＝N官能团，能够提供丰富的配位方式，具有很强的金属配位能力和很好的离子选择性。

背景技术

三唑类化合物是一种含有三个氮原子的杂环化合物及其衍生物，是一种非常重要的有机合成中间体，广泛应用于医药、农药中间体的合成以及染料与光电导体的制备中。其环上的氮原子，由于有孤对电子，使它能够和多种金属进行配位和吸附等,可以形成单齿、多齿、环状等多种配体结构，因此三唑类化合物在配位化学中的作用日益重要起来。

荧光素是一种合成有机化合物，外观为暗橙色或红色粉末，可溶于乙醇，微溶于水。在蓝光或紫外线照射下，发出绿色荧光。在多种应用(如荧光抗体技术)中被广泛用作为荧光示踪物。荧光素是重要的荧光探针材料，被广泛应用于研究蛋白质的结构特性，可以用在生物疾病检测中，其N,N-二羧甲基氨甲基衍生物可用来检测生物样品中的碱土金属、铝离子、钴离子、铜离子、镍离子等；异硫氰酸荧光素可以检测对抗生物素蛋白和生物素；荧光素十八烷基酯还可用作光纤荧光传感器检测醇类且具有高度灵敏性。

席夫碱通常是由胺和活性羰基缩合而成，有着特殊的共轭结构、良好的化学配位性能，其部分金属配合物具有良好的荧光性能,因此可以作为荧光探针应用于识别金属离子，从而引起了人们较为深人的理论和应用研究。同时，席夫碱类化合物及其金属配合物也在医学、催化、分析化学、腐蚀以及光致变色领域的重要应用。本专利把三唑类化合物和荧光素的特点有机结合起来，制成三唑基席夫碱，合成的化合物对铝离子具有很好的特异选择性，检测限已达到纳米级，同时具有快速响应的特点。

发明内容：

本发明旨在提供一类新的三唑基苯甲醛缩荧光素内酰肼席夫碱，该席夫碱具有特殊的共轭结构和良好的化学配位性能，而且该合成工艺具有操作简单、产率高、成本低、检测快速等优点。

本发明的另一目的是提供所述的三唑基苯甲醛缩荧光素内酰肼席夫碱的制备方法。

本发明的另一目的是提供所述的三唑基苯甲醛缩荧光素内酰肼席夫碱的应用。

为了实现这样的目的，本发明的技术方案如下：

R:

该化合物主要应用于材料领域或传感器领域；

一种三唑基苯甲醛缩荧光素内酰肼席夫碱的制备方法，其制备方法如下：

1)称取1,2,4-三氮唑或苯并三氮唑和无水碳酸钾溶于溶剂，1,2,4-三氮唑或苯并三氮唑与无水碳酸钾的摩尔比为1:1～1:3；1,2,4-三氮唑或苯并三氮唑和溶剂的摩尔比为1:10～1:90。

2)将上述溶液溶于装有温度计、搅拌装置的100mL的三口烧瓶中，于60～120℃恒温搅拌，向混合溶液中加入对氟苯甲醛，继续反应10～25h，冷却到室温，萃取，减压蒸馏，柱色谱分离，真空干燥，即得三唑基苯甲醛；

3)称取荧光素、量取水合肼溶于溶剂，荧光素和水合肼的摩尔比为1:1～1:5；荧光素和溶剂的摩尔比为1:10～1:90。

4)将上述溶液于装有温度计、搅拌装置的100mL的三口烧瓶中，于60～80℃恒温搅拌，反应6～15h，冷却至室温，得到淡黄色固体，抽滤，重结晶提纯，真空干燥，既得荧光素内酰肼。