[发明专利]一种选择性C=O键加氢催化剂及其制备方法在审
申请号: | 201910288391.4 | 申请日: | 2019-04-11 |
公开(公告)号: | CN109967108A | 公开(公告)日: | 2019-07-05 |
发明(设计)人: | 冯俊婷;李殿卿;回天力;苗成林;贺宇飞 | 申请(专利权)人: | 北京化工大学 |
主分类号: | B01J27/232 | 分类号: | B01J27/232;C07C45/62;C07C47/228;C07C46/00;C07C50/16 |
代理公司: | 北京恒和顿知识产权代理有限公司 11014 | 代理人: | 孙伯庆 |
地址: | 100029 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 制备 催化剂 贵金属 加氢催化剂 面包 选择性加氢反应 活性金属表面 不饱和醛酮 活性贵金属 变价金属 催化性能 高温处理 高选择性 厚度可控 加氢反应 纳米颗粒 重复利用 蒽醌加氢 多界面 高活性 含碳源 崩解 加氢 位点 诱导 回收 应用 | ||
1.一种选择性C=O键加氢催化剂的制备方法,具体制备步骤如下:
A.将十二烷基磺酸钠、异辛烷和去离子水在磁力搅拌下混合,再逐滴加入正丁醇中直至形成稳定且透明的乳液A;乳液A中十二烷基磺酸钠的浓度为0.019g/mL,异辛烷、去离子水、正丁醇的体积比为50:1.1:1.5;
B.根据要制备的水滑石,将所需的金属盐加入到步骤A配制的乳液中,充分搅拌20-30分钟,加入尿素并继续搅拌5-10min得到混合溶液B;转移到高压釜中,于60~160℃老化3~48小时,出料、过滤,将滤饼用乙醇和水的1:1溶液离心洗涤直至上清液为中性,将固体物在冷冻干燥机中以-50℃~-25℃真空干燥20-24小时得到水滑石即LDH粉末,LDH的层板平均厚度为2~30nm;
所述的金属盐的金属离子是Mg2+、Zn2+、Cu2+、Mn2+、Al3+、Ce3+、Ga3+、Ti4+、Mn3+、Cr3+、In3+中的两种或多种,其中至少有一种是可变价金属Mv盐,Mv是Mn3+、Cr3+、Ce3+、Ga3+、In3+、Ti4+之一;金属盐的阴离子是NO3-、Cl-或SO42-;
混合溶液B中三和四价金属盐与二价金属盐的摩尔比为1:2~1:4,二价金属盐与十二烷基磺酸钠的摩尔比为0.5~5;尿素的摩尔数为金属盐总摩尔数的5倍;
C.将可溶性贵金属盐溶于去离子水,配成浓度为5~50mmol/L的贵金属浸渍液C;
所述的贵金属盐是H2PtCl4、H2PtCl6[Pt(NH3)4]Cl2、Pd(NH3)2Cl2、Pd(NO3)2、Na2PdCl4、HAuCl4、NaAuCl4、H2IrCl6、Na2IrCl6、RhCl3·3H2O、Rh(CH3COO)3、Rh(NO3)3、AgNO3或AgC2H3O2中的一种;
D.在20-30℃持续搅拌条件下,将步骤B中制备的LDH粉末充分分散到去离子水中配成固含量为0.05-0.1g/mL的悬浮液;再按照0.2~5wt%的贵金属负载量加入贵金属浸渍液C,持续搅拌并升温至80-90℃,直至去离子水完全蒸发,得到负载了贵金属的LDH粉末,表示为Mp/LDH;
E.将步骤D得到的Mp/LDH在诱导气体气氛中以2~10℃·min-1的速率升温至400~700℃,保持2~4h后降至室温取出,得到具有HCOx@MvOx/Mp/LDO结构的界面改性催化剂;
所述的诱导气体是碳源气体与氢气的混合气,或者是碳源气体与氧气的混合气;所述的碳源气体为含碳气体,是CO、CO2、CH4、C2H2、C2H4、C2H6、C3H6、C3H8、C4H8、C4H10中的一种或多种,碳源气体之间以任意比例混合;混合气中H2或O2与碳源气体的摩尔比为0.1~1。
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