[发明专利]一种硅基合金碳复合负极材料及其制备方法和应用在审
申请号: | 201910290783.4 | 申请日: | 2019-04-11 |
公开(公告)号: | CN109950522A | 公开(公告)日: | 2019-06-28 |
发明(设计)人: | 陈旭;冯晓磊;杨文胜;孙伟航 | 申请(专利权)人: | 北京化工大学 |
主分类号: | H01M4/38 | 分类号: | H01M4/38;H01M4/62 |
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地址: | 100029 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 硅基合金 碳复合负极材料 制备方法和应用 纳米硅基 制备 合金 表面改性技术 复合材料制备 硅碳复合材料 聚合物包覆 聚合物表面 循环稳定性 负极材料 核壳结构 均匀负载 石墨表面 原料成本 制备过程 复合材料 聚合物 分散性 裂解碳 纳米化 石墨 内核 | ||
1.一种硅基合金碳复合负极材料及其制备方法和应用,其特征在于所述复合材料为核壳结构,内核由聚合物包覆的石墨及负载在聚合物表面的纳米硅基合金构成,外壳为裂解碳层。
2.根据权利要求1所述的硅基合金碳复合负极材料,其特征在于所述复合材料含石墨50-80 wt%,硅基合金10-30 wt%,无定形碳5-20 wt%;复合材料中值粒径为10-30μm,优选为15-25μm;振实密度为0.7-1.1 g/cm3,优选为0.8-1.0 g/cm3。
3.根据权利要求1所述的硅基合金碳复合负极材料,其特征在于所述石墨为天然石墨或人造石墨,形状为球形,中值粒径为5-25μm,优选为中值粒径10-22μm的天然球形石墨;所述聚合物为聚多巴胺;所述裂解碳为沥青、葡萄糖、蔗糖、柠檬酸、羧甲基纤维素钠、聚乙烯吡咯烷酮中的一种或至少两种,优选为葡萄糖、柠檬酸。
4.根据权利要求1所述的硅基合金碳复合负极材料,其特征在于所述硅基合金为晶态或非晶态的纳米Si-M,其中M是铁、铜中的一种,金属元素在硅基合金中的占比为10-50wt%。
5.一种硅基合金碳复合负极材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)将市售微米级硅基合金通过分级破碎进行纳米化,制备纳米硅基合金(Nano Si-M);
(2)将球形石墨(SG)放到含有盐酸多巴胺的溶液中,多巴胺通过自聚合反应生成聚多巴胺(PDA)沉积在球形石墨表面,得到聚多巴胺包覆的球形石墨(SG@PDA);
(3)将步骤(1)所得Nano Si-M与步骤(2)所得SG@PDA搅拌混合,得到石墨、聚多巴胺、纳米硅基合金复合材料(SG@PDA@Si-M);
(4)将步骤(3)所得SG@PDA@Si-M进行碳包覆,烧结、筛分后得到硅基合金复合负极材料(SG@C@Si-M@C)。
6.根据权利要求5所述制备方法,其特征在于步骤(1)中分级破碎为先用球磨机将颗粒破碎成亚微米级,再用砂磨机破碎成纳米级;球料质量比为5:1-20:1,优选为10:1,球磨机转速为200-400 rpm,优选为350 rpm,球磨时间为1-5 h;砂磨机转速为1800-2500 rpm,优选为2000-2300 rpm,砂磨时间是1-8 h,优选为3-5 h,砂磨溶剂是乙醇或异丙醇中的一种,制备的纳米硅基合金尺寸为30-500 nm,优选为50-200 nm。
7.根据权利要求5所述制备方法,其特征在于步骤(2)中SG@PDA的制备环境为pH=8.5的Tris-HCl缓冲溶液,搅拌时间为10-30 h,优选为12-24 h,其中Tris为三羟甲基氨基甲烷,多巴胺的浓度为2-20 g/L,优选为5-15 g/L。
8.根据权利要求5所述制备方法,其特征在于步骤(3)中混合方法为湿法混合,溶剂为无水乙醇或去离子水,搅拌方式为磁力搅拌,搅拌时间为1-5 h,优选为2-4 h。
9. 根据权利要求5所述制备方法,其特征在于步骤(4)中采用的碳包覆方法为湿法包覆,溶剂为无水乙醇或去离子水;烧结气氛为N2或Ar中的一种,温度为300-800℃,优选为400-600℃,保温时间为2-4 h。
10.由权利要求1-9中任意一项方法制得的硅碳复合材料。
11.包括权利要求10所述的锂离子电池负极。
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