[发明专利]含H酸结构双偶氮型耐晒酸性染料及其制备方法

说明书

本发明属于化工领域，具体涉及含H酸结构双偶氮型耐晒酸性染料及其制备方法。该制备方法为：步骤1)、五甲基哌啶醇的氯化反应，从而制备获得氯化中间体产物HALS‑Cl；步骤2)、HALS‑Cl与含H酸结构的双偶氮型酸性染料缩合，最终得到作为产物的含H酸结构双偶氮型耐晒酸性染料。本发明针对含H酸结构的双偶氮型酸性染料耐晒牢度偏低的问题，在染料结构中偶氮键相邻位置同时引入两个受阻胺光稳定片段，并将羟基和氨基分别转化为了醚键(‑O‑)和亚氨基(‑NH‑)，有效避免了氨基(‑NH₂)或羟基(‑OH)的氧化反应，同时实现了双偶氮键的近距离保护，从而开发出一系列耐晒牢度优异的双偶氮型酸性染料。

技术领域

本发明属于化工领域，具体涉及一种含H酸结构双偶氮型耐晒酸性染料及其制备方法。

背景技术

H酸(1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸)是制备活性、酸性、直接染料的重要中间体，可用于生产130多个染料品种，其中90余个为热销品种。全球每年对H酸的需求量超过15万吨，产值超过70亿元。

酸性染料是指在染料分子中含有酸性基团，能与蛋白质纤维分子中的氨基以离子键相结合的一种染料类型。酸性染料具有颜色鲜艳、匀染性好、染色方法简便、色谱齐全和成本较低等特点，主要应用于丝绸、羊毛、锦纶等纤维及其混纺织物的染色和印花。

偶氮型酸性染料在酸性染料中占比较大。其中，含H酸结构的双偶氮型酸性染料通常耐晒牢度较差(例如：C.I.酸性绿19的耐晒牢度仅为3级，C.I.酸性蓝87的耐晒牢度为3-4级， C.I.酸性黑1的耐晒牢度为5级)，与黄色吡唑啉酮类酸性染料、蒽醌染料(通常耐晒牢度5 级以上)等相比差距较大，在复配使用时长期光照后容易因为H酸结构双偶氮型酸性染料光致褪变色而出现偏色、变色现象。

含H酸结构的双偶氮型酸性染料光照后容易发生褪变色现象，光照情况下高浓度单线态氧的产生是染料褪变色的主要原因。这种染料褪变色现象是由于H酸结构中电子云密度较高的氨基(-NH₂)、羟基(-OH)以及偶氮键(-N＝N-)容易受到单线态氧的氧化造成染料共轭体系变化所致。

受阻胺光稳定剂是一类具有空间阻碍的有机胺类化合物，具有猝灭单线态氧、消除活性自由基的作用，对有机化合物的光氧降解反应具有良好的抑制效果，是一类性能优良的光稳定剂。

发明内容

本发明要解决的问题是提供含一类H酸结构双偶氮型耐晒酸性染料及其制备方法，本发明针对含H酸结构的双偶氮型酸性染料耐晒牢度偏低的问题，在染料结构中偶氮键相邻位置同时引入两个受阻胺光稳定片段，并将羟基和氨基分别转化为了醚键(-O-)和亚氨基(-NH-)，有效避免了氨基(-NH₂)或羟基(-OH)的氧化反应，同时实现了双偶氮键的近距离保护，开发出一系列耐晒牢度优异的双偶氮型酸性染料。

为了解决上述技术问题，本发明提供一种含H酸结构双偶氮型耐晒酸性染料，其结构通式为：

式中：R₁为H、Cl；R₂为H、Cl；R₃为H、NO₂；R₄为H、Cl；R₄所在的芳环为苯环或萘环。

当R₄所在的芳环为苯环时，R₄为Cl；当R₄所在的芳环为萘环时，R₄为H。

作为本发明的含H酸结构双偶氮型耐晒酸性染料的改进，其结构式为以下任一：