[发明专利]二氨基吩噻嗪鎓化合物包括甲基锍氯化物(MTC)的化学合成方法

权利要求书

1.一种合成方法，其包括以下次序的步骤：

硫代磺酸形成，其中在硫代硫酸盐存在下氧化N,N-二取代的-1,4-二氨基-5-任选取代的苯，3，以得到所述硫代硫酸S-{2-(氨基)-3-(任选取代的)-5-(二取代的-氨基)-苯基}酯，4：

其中在所述硫代磺酸形成期间或之前添加活化剂，

氧化偶联，其中使用Cr(VI)或包含Cr(VI)的氧化剂使硫代硫酸S-{2-(氨基)-3-(任选取代的)-5-(二取代的氨基)-苯基}酯，4，经氧化偶联至N,N-二取代的-3-任选取代的-苯胺，5，以得到[4-{2-(硫代硫酸根)-4-(二取代的氨基)-6-(任选取代的)-苯基-亚氨基}-3-(任选取代的)-环己-2,5-二烯亚基]-N,N-二取代的铵，6：

环闭合，其中分离和纯化的[4-{2-(硫代硫酸根)-4-(二取代的氨基)-6-(任选取代的)-苯基-亚氨基}-3-(任选取代的)-环己-2,5-二烯亚基]-N,N-二取代的铵，6，经历环闭合以得到3,7-二(二取代的-氨基)-1,9-(任选取代的)-吩噻嗪-5-鎓盐，7：

其中：

R¹和R⁹各自独立地选自：-H；C_1-4烷基；C_2-4烯基；和卤代C_1-4烷基；

R^3NA和R^3NB各自独立地选自：C_1-4烷基；C_2-4烯基；和卤代C_1-4烷基；

R^7NA和R^7NB各自独立地选自：C_1-4烷基；C_2-4烯基；和卤代C_1-4烷基；

X^-为卤素抗衡离子，以及

所述活化剂为Al(III)或包含Al(III)，

条件是3,7-二(二取代的-氨基)-1,9-(任选取代的)-吩噻嗪-5-鎓盐，7，并非ZnCl₂混盐。

2.根据权利要求1的方法，其中所述活化剂为硫酸铝十六水合物或包含硫酸铝十六水合物。

3.根据权利要求1或2的合成方法，进一步包括，在所述硫代磺酸形成步骤前，以下的额外步骤：

亚硝酰基还原，其中N,N-二取代的-3-任选取代的-4-亚硝酰基苯胺，2，经还原形成所述N,N-二取代的-1,4-二氨基-5-任选取代的苯，3：

4.根据权利要求3的方法，其中所述亚硝酰基还原步骤、所述硫代磺酸形成步骤和所述氧化偶联步骤全部在同一罐中完成。

5.根据权利要求3的合成方法，进一步包括，在所述亚硝酰基还原步骤前，以下的额外步骤：

亚硝酰基化，其中N,N-二取代的-3-任选取代的苯胺，1，经4-亚硝酰基化以得到所述N,N-二取代的-3-任选取代的-4-亚硝酰基苯胺，2：

6.根据权利要求5的合成方法，其中所述亚硝酰基化步骤、所述亚硝酰基还原步骤、所述硫代磺酸形成步骤和所述氧化偶联步骤全部在同一罐中完成。

7.根据权利要求1的方法，进一步包括，在所述氧化偶联步骤后，和在若存在的铬酸盐还原步骤后，和在所述环闭合步骤前，以下的步骤：

两性离子中间体的分离和纯化，其中分离和纯化所述[4-{2-(硫代硫酸根)-4-(二取代的氨基)-6-(任选取代的)-苯基-亚氨基}-3-(任选取代的)-环己-2,5-二烯亚基]-N,N-二取代的铵，6。

8.根据权利要求1的合成方法，进一步包括，在所述环闭合步骤后，以下的额外步骤：

氯化物盐形成，其中使所述3,7-二(二取代的-氨基)-1,9-(任选取代的)-吩噻嗪-5-鎓盐，7，与氯化物反应以得到3,7-二(二取代的-氨基)-1,9-(任选取代的)-吩噻嗪-5-鎓氯化物盐，8：