[发明专利]一种以硝酸盐为硝基源的硝基烯烃衍生物的制备方法

权利要求书

1.一种以硝酸盐为硝基源的硝基烯烃衍生物上的制备方法，其特征在于，该方法采用式1结构的烯烃类化合物在铜盐、硝酸盐、三甲基氯硅烷(TMSCl)和碱的乙腈体系中两步一锅反应，生成式2结构的硝基烯烃衍生物；

其中，R¹或R²为苯基，一取代苯基、二取代苯基、三取代苯基或萘基或吡啶基、喹啉基、异喹啉基、苯并噻吩基、苯并呋喃基或咔唑基；R³为H；

所述硝酸盐为硝酸胍、硝酸锂、硝酸钠、硝酸锂或硝酸银；所述铜盐包括氯化铜、三水合硝酸铜、五水硫酸铜、三氟甲烷磺酸铜或醋酸铜的一种或多种。

2.根据权利要求1所述的一种以硝酸盐为硝基源的硝基烯烃衍生物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)在氮气氛下，将式1结构的烯烃类化合物、硝酸盐、三甲基氯硅烷(TMSCl)和铜盐在乙腈中，在0-30℃下搅拌12-36h；

(2)通过TLC点板监测反应程度，待烯烃类化合物消耗完全后，加入碱，搅拌20-30min，然后将混合物用旋转蒸发器移除溶剂后，通过硅胶柱纯化，得到硝基烯烃衍生物。

3.根据权利要求1或2所述的一种以硝酸盐为硝基源的硝基烯烃衍生物的制备方法，其特征在于，所述烯烃类化合物与硝酸盐的物质的量之比为1:1.2-2.2；所述烯烃类化合物与TMSCl的物质的量之比为1:2-6；所述烯烃类化合物与铜盐的物质的量之比为1:0.01-0.1；所述烯烃类化合物与碱的物质的量之比为1:1.5-3。

4.根据权利要求1所述的一种以硝酸盐为硝基源的硝基烯烃衍生物的制备方法，其特征在于，所述取代苯基具有式3结构：

其中，R⁴和R⁵独立选自氢、烷基、烷氧基、乙酰氧基、酯基、卤素、硝基、氰基或烯基。

5.根据权利要求1或4的一种以硝酸盐为硝基源的硝基烯烃衍生物的制备方法，其特征在于：所述取代苯基为对甲苯基、对硝基苯基、对氰基苯基、对甲氧甲酰苯基、对氟苯基、对氯苯基、对溴苯基、对乙酰氧基苯基、对乙烯基苯基、邻氯苯基、邻溴苯基、邻甲氧基苯基、间乙烯基苯基、间氰基苯基、间氯苯基、2,6-二氯苯基或2,4,6-三甲基苯基的一种或多种。

6.根据权利要求1或2所述的一种以硝酸盐为硝基源的硝基烯烃衍生物的制备方法，其特征在于，所述碱为三乙胺、碳酸钠、碳酸钾、磷酸钾、氢氧化钠或氢氧化钾。