[发明专利]单噁唑啉环NNN类手性钳形配体及其金属络合物和制备方法

权利要求书

1.一种单噁唑啉环NNN类手性钳形配体，其特征在于，该配体具有如通式I所示的结构：

其中，R¹为C_1-10的烷基或芳香基中的一种；

R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶分别独立选自为氢、卤素、C_1-24的烷基或芳香基中的一种，并且任何相邻的R基团可以接合形成可以被取代的或未被取代的碳环或杂环的环；

R⁷、R⁸分别独立选自为氢、C_1-10的烷基或芳香基中的一种，并且R⁷、R⁸互不相同。

2.根据权利要求1所述的一种单噁唑啉环NNN类手性钳形配体，其特征在于，所述的C_1-10的烷烃基为甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、正丁基、叔丁基、环丁基、正戊基、环戊基、正己基、环己基、正庚基或环庚基中的一种；

所述的C_1-24的烷烃基为甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、正丁基、叔丁基、环丁基、正戊基、环戊基、正己基、环己基、正庚基、环庚基或金刚烷基中的一种；

所述的芳香基包括1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基及9-菲基及苯基中的一种，

其中R^x、R^y、R^z分别独立选自为氢、甲基、甲氧基、乙基、乙氧基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、硝基、三氟甲基、氰基、苯基、甲磺酰基、对甲苯磺酰基、苄基或卤素中的一种。

3.一种如权利要求1所述的单噁唑啉环NNN类手性钳形配体的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)在无水无氧-10-0℃条件下，将路易斯酸和酰氯8溶于有机溶剂中，向体系内滴加入溶于有机溶剂的吡咯-2-羧酸乙酯2，滴加完全后，将体系转移至50-90℃下反应，用TLC监测至反应完全，后经多次洗涤、萃取，干燥，柱层析分离，得到中间体3；

(2)将中间体3溶解于有机溶剂中，于-10-0℃条件下，分批加入还原剂，后转移到10-30℃下进行反应，TLC监测反应完全后，冷却至0℃，用饱和碳酸氢钠水溶液淬灭，经多次洗涤、萃取，干燥，柱层析分离，得到中间体4；

(3)将中间体4与吡咯9溶于含浓盐酸乙醇中，加热至85-95℃，TLC监测反应完全后，直接减压蒸馏浓缩，柱层析分离，得到产物中间体5；

(4)将中间体5溶于有机溶剂中转至-10-0℃条件下，将溶有氧化剂的有机溶剂慢滴入反应体系，滴加完毕后体系再转移到10-30℃条件下进行反应，TLC监测反应完全后，减压蒸馏浓缩，柱层析分离，得到中间体6；

(5)在无水无氧条件下，将中间体6和手性氨基醇10，在120-140℃下加热融化后，加入氢化钠，反应保持于抽气状态下进行反应，反应完成后体系直接进行柱层析分离，得到中间体7；

(6)在无水无氧条件下，将中间体7与4-二甲氨基吡啶溶于有机溶剂中，滴加溶于有机溶剂的碱，体系再转至0℃，4-甲苯磺酰氯溶于有机溶剂中，慢滴加到反应体系中，反应体系转移到10-30℃下反应，TLC监测反应完全后，直接进行柱层析分离，最终得到式I配体。

4.根据权利要求3所述的一种单噁唑啉环NNN类手性钳形配体的制备方法，其特征在于，所述的吡咯-2-羧酸乙酯2、酰氯8、吡咯9、手性氨基醇10具有如通式2、8、9及10所示的结构：

其中，R¹-R⁸定义与权利要求1中所述的相同。

5.根据权利要求3所述的一种单噁唑啉环NNN类手性钳形配体的制备方法，其特征在于，所述的中间体3、中间体4、中间体5、中间体6及中间体7具有如通式3、4、5、6及7所示的结构：

其中，R¹-R⁸定义与权利要求1中所述的相同。