[发明专利]一种加氢处理催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201910297441.5 | 申请日: | 2019-04-15 |
公开(公告)号: | CN111822018B | 公开(公告)日: | 2022-08-12 |
发明(设计)人: | 李娟;王海涛;徐学军;刘东香;王继锋 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 |
主分类号: | B01J27/188 | 分类号: | B01J27/188;B01J35/10;B01J37/03;C10G45/08 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 加氢 处理 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种加氢处理催化剂,其特征在于:所述催化剂为含过渡金属磷化物催化剂,所述催化剂包括过渡金属磷化物、氧化铝,以催化剂的重量为基准,过渡金属磷化物的总含量为40%~95%,氧化铝含量为10%~50%,所述过渡金属磷化物的颗粒平均直径为3~8nm;所述加氢处理催化剂的孔径分布如下:直径为3nm以下的孔所占的孔容占总孔容的2%~10%,直径为3~10nm的孔所占孔容占总孔容的5%~30%,直径为10~15nm的孔所占的孔容占总孔容的41%~70%,直径为15nm以上的孔所占的孔容占总孔容的为5%~15%;所述过渡金属磷化物的分散度为18%~45%;
所述加氢处理催化剂采用的制备方法,包括:
(1)、配制含有铝的混合溶液A,配制含有过渡金属的混合溶液B;
(2)、将混合溶液A和碳酸钠碱性溶液并流加入反应罐中进行成胶反应,得到浆液Ⅰ,将所得的浆液Ⅰ进行老化;
(3)、将混合溶液B和偏铝酸钠溶液并流加入老化后的浆液Ⅰ中进行成胶反应,得到浆液Ⅱ,在浆液II中加入有机膦类化合物,然后进行老化;
(4)、步骤(3)所得的物料经干燥、成型、焙烧得到磷化物催化剂前驱体;
(5)、步骤(4)所得的物料经氢气程序升温还原得到加氢处理催化剂。
2.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于:以催化剂的重量为基准,过渡金属磷化物的总含量为60%~90%,氧化铝含量为12%~45%,所述过渡金属磷化物的颗粒平均直径为3~7nm。
3.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于:所述催化剂的比表面积为150~600m2/g,孔容为0.25~0.90mL/g,所述过渡金属磷化物的分散度为20%~40%。
4.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于:所述的过渡金属磷化物为WP和/或Ni2P。
5.按照权利要求4所述的催化剂,其特征在于:所述的过渡金属磷化物为WP和Ni2P时,Ni/W摩尔比为0.1:1~10:1。
6.按照权利要求5所述的催化剂,其特征在于:Ni/W摩尔比为0.3:1~8:1。
7.一种按照权利要求1所述的加氢处理催化剂的制备方法,包括:
(1)、配制含有铝的混合溶液A,配制含有过渡金属的混合溶液B;
(2)、将混合溶液A和碳酸钠碱性溶液并流加入反应罐中进行成胶反应,得到浆液Ⅰ,将所得的浆液Ⅰ进行老化;
(3)、将混合溶液B和偏铝酸钠溶液并流加入老化后的浆液Ⅰ中进行成胶反应,得到浆液Ⅱ,在浆液II中加入有机膦类化合物,然后进行老化;
(4)、步骤(3)所得的物料经干燥、成型、焙烧得到磷化物催化剂前驱体;
(5)、步骤(4)所得的物料经氢气程序升温还原得到加氢处理催化剂。
8.按照权利要求7所述的方法,其特征在于:步骤(1)中,混合溶液B中过渡金属为Ni和/或W。
9.按照权利要求8所述的方法,其特征在于:步骤(1)的混合溶液A为酸性溶液,其中Al以Al2O3计的重量浓度为5~100g/L;混合溶液B为酸性溶液,其中Ni以NiO计的重量浓度为5~90g/L,W以WO3计的重量浓度为5~70g/L;在配制混合溶液A时,采用的铝源为硝酸铝、硫酸铝、氯化铝的一种或几种;在配制混合溶液B时,采用的镍源为硫酸镍、硝酸镍、氯化镍中的一种或几种,采用的钨源为偏钨酸铵。
10.按照权利要求9所述的方法,其特征在于:步骤(1)的混合溶液A中Al以Al2O3计的重量浓度为10~90g/L;混合溶液B中Ni以NiO计的重量浓度为10~80g/L,W以WO3计的重量浓度为8~60g/L。
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