[发明专利]一种加氢裂化催化剂及其制法有效
申请号: | 201910297483.9 | 申请日: | 2019-04-15 |
公开(公告)号: | CN111822037B | 公开(公告)日: | 2022-08-12 |
发明(设计)人: | 徐学军;王海涛;刘东香;王继锋;李娟 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 |
主分类号: | B01J29/16 | 分类号: | B01J29/16;B01J35/10;B01J37/03;B01J37/20;C10G49/08 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 加氢裂化催化剂 及其 制法 | ||
1.一种加氢裂化催化剂,其特征在于:所述催化剂为含过渡金属磷化物催化剂,包括过渡金属磷化物、无定形氧化物、分子筛;所述催化剂的孔径分布如下:直径为3nm以下的孔所占的孔容占总孔容的2%~10%,直径为3~8nm的孔所占孔容占总孔容的10%~30%,直径为8~15nm的孔所占的孔容占总孔容的45%~65%,直径为15nm以上的孔所占的孔容占总孔容的4%~17%;所述过渡金属磷化物的颗粒平均直径为3~9nm;过渡金属磷化物的分散度为15%~40%;所述无定形氧化物包括氧化铝和氧化硅;
所述加氢裂化催化剂的制法,包括以下步骤:
(1)、配制含有Al、Si的混合溶液A,配制含有过渡金属、Si的混合溶液B;
(2)、将混合溶液A和碳酸钠碱性溶液并流加入反应罐中进行成胶反应,得到浆液Ⅰ,将所得的浆液Ⅰ进行老化;
(3)、将混合溶液B、偏铝酸钠碱性溶液和分子筛的悬浊液并流加入老化后的浆液Ⅰ中进行成胶反应,得到浆液Ⅱ,在浆液II中加入有机膦类化合物,然后进行老化;
(4)、步骤(3)所得的物料干燥、成型、焙烧得到磷化物催化剂前驱体;
(5)、步骤(4)所得的物料经氢气程序升温还原得到加氢裂化催化剂。
2.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于:以催化剂的重量为基准,过渡金属磷化物的总含量为10wt%~75wt%,分子筛的含量为3wt%~30wt%;无定形氧化物的含量为10wt%~65wt%。
3.按照权利要求2所述的催化剂,其特征在于:以催化剂的重量为基准,过渡金属磷化物的总含量为18%~70%,分子筛的含量为5wt%~25wt%;无定形氧化物的含量为20wt%~60wt%。
4.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于:所述催化剂中,过渡金属磷化物的颗粒平均直径为3~8nm;过渡金属磷化物的分散度为20%~38%。
5.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于:所述催化剂的比表面积为150~700m2/g,孔容为0.25~1.2mL/g。
6.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于:所述的过渡金属磷化物为WP和Ni2P,Ni/W摩尔比为0.1:1~12:1。
7.按照权利要求6所述的催化剂,其特征在于:Ni/W摩尔比为0.2:1~9:1。
8.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于:所述分子筛为Y型分子筛;以无定形氧化物的重量为基准,氧化硅的含量为10wt%~70wt%。
9.按照权利要求8所述的催化剂,其特征在于:以无定形氧化物的重量为基准,氧化硅的含量为20wt%~65wt%。
10.一种按照权利要求1所述的加氢裂化催化剂的制法,其特征在于:包括以下步骤:
(1)、配制含有Al、Si的混合溶液A,配制含有过渡金属、Si的混合溶液B;
(2)、将混合溶液A和碳酸钠碱性溶液并流加入反应罐中进行成胶反应,得到浆液Ⅰ,将所得的浆液Ⅰ进行老化;
(3)、将混合溶液B、偏铝酸钠碱性溶液和分子筛的悬浊液并流加入老化后的浆液Ⅰ中进行成胶反应,得到浆液Ⅱ,在浆液II中加入有机膦类化合物,然后进行老化;
(4)、步骤(3)所得的物料干燥、成型、焙烧得到磷化物催化剂前驱体;
(5)、步骤(4)所得的物料经氢气程序升温还原得到加氢裂化催化剂。
11.按照权利要求10所述的制法,其特征在于:步骤(1)中,混合溶液B中过渡金属为Ni和W。
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