[发明专利]一种加氢裂化催化剂的制备方法有效
申请号: | 201910297484.3 | 申请日: | 2019-04-15 |
公开(公告)号: | CN111822038B | 公开(公告)日: | 2022-08-12 |
发明(设计)人: | 徐学军;王海涛;刘东香;王继锋;李娟 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 |
主分类号: | B01J29/16 | 分类号: | B01J29/16;B01J35/10;B01J37/03;B01J37/20;C10G49/08 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 加氢裂化催化剂 制备 方法 | ||
1.一种加氢裂化催化剂的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
(1)、配制含有过渡金属、Si的混合溶液A,配制含有过渡金属、Si组分的混合溶液B;
(2)、将混合溶液A和偏铝酸钠碱性溶液并流加入反应罐中进行成胶反应,得到浆液Ⅰ,将所得的浆液Ⅰ进行老化;
(3)、将混合溶液B、偏铝酸钠碱性溶液和分子筛的悬浊液并流加入老化后的浆液Ⅰ中进行成胶反应,得到浆液Ⅱ,在浆液II中加入有机膦类化合物,然后进行老化;
(4)、步骤(3)所得的物料经干燥、成型、焙烧得到磷化物催化剂前驱体;
(5)、步骤(4)所得的物料经氢气程序升温还原得到加氢裂化催化剂;
其中,步骤(2)中加入有机助剂P1,步骤(3)中加入有机助剂P2;
所述有机助剂P1为季铵盐类化合物,季铵盐类化合物选自四乙基溴化铵、四丙基溴化铵、四丁基溴化铵、十六烷基三甲基溴化铵或十二烷基三甲基氯化铵中的一种或多种;所述有机助剂P2为有机胺,有机胺选自六亚甲基四胺、吡啶、苯胺、苄胺、甲基二乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、乙醇胺、二甲基乙醇胺、正丁胺、环己胺、苯乙胺、苯丙醇胺、异丁胺、仲丁胺中的一种或多种。
2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)中有机助剂P1在混合溶液A和偏铝酸钠碱性溶液并流加入反应罐之前先加入反应罐中;步骤(3)中加入有机助剂P2与混合溶液B和偏铝酸钠碱性溶液单独并流加入和/或在配制混合溶液B时加入。
3.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(3)中加入有机助剂P2与混合溶液B和偏铝酸钠碱性溶液单独并流加入。
4.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:所述有机助剂P1的加入量与步骤(1)加入的混合溶液A中的过渡金属的摩尔比为0.2:1~3:1。
5.按照权利要求4所述的方法,其特征在于:所述有机助剂P1的加入量与步骤(1)加入的混合溶液A中的过渡金属的摩尔比为0.3:1~2.5:1。
6.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:所述有机助剂P2的加入量与混合溶液B中的过渡金属的摩尔比为0.1:1~2.5:1。
7.按照权利要求6所述的方法,其特征在于:所述有机助剂P2的加入量与混合溶液B中的过渡金属的摩尔比为0.2:1~2.0:1。
8.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中,混合溶液A中过渡金属为Ni和/或W,混合溶液B中过渡金属为Ni和/或W,并且满足步骤(5)所得加氢裂化催化剂同时含有过渡金属Ni和W。
9.按照权利要求8所述的方法,其特征在于:步骤(1)的混合溶液A为酸性溶液,其中,Ni以NiO计的重量浓度为3~80g/L,W以WO3计的重量浓度为3~70g/L,Si以SiO2计的重量浓度为1~70g/L;混合溶液B为酸性溶液,其中,Ni以NiO计的重量浓度为3~70g/L,W以WO3计的重量浓度为2~70g/L,Si以SiO2计的重量浓度为1~70g/L;在配制混合溶液A和混合溶液B时,采用的镍源为硫酸镍、硝酸镍、氯化镍中的一种或几种,采用的钨源为偏钨酸铵,硅源为硅溶胶、硅酸钠、水玻璃中的一种或多种。
10.按照权利要求9所述的方法,其特征在于:步骤(1)的混合溶液A为酸性溶液,其中,Ni以NiO计的重量浓度为5~70g/L,W以WO3计的重量浓度为5~60g/L,Si以SiO2计的重量浓度为3~60g/L;混合溶液B为酸性溶液,其中,Ni以NiO计的重量浓度为5~55g/L,W以WO3计的重量浓度为5~60g/L,Si以SiO2计的重量浓度为3~60g/L。
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