[发明专利]一种三氯甲基吡啶衍生物电化学脱氯制备羧酸酯的方法

说明书

本发明公开的一种三氯甲基吡啶衍生物电化学脱氯制备羧酸脂的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：（1）多氯代吡啶衍生物溶解于含电解质的醇或酚溶液中，得到电解反应液；（2）以所述电解反应液为阴极液，在阴极进行电解还原脱氯醇解反应，获得多氯代吡啶羧酸脂衍生物，所述多氯甲基吡啶衍生物如式（I）所示，产物多氯代吡啶羧酸脂衍生物如式（II）所示：式（I）中，m为0、1、2、3或4；式（II）中m和同式（I），R为C₁—C₈烷基、苯基或含官能团的苯基，本发明的有益效果主要体现在：反应可在常温常压下一步完成；反应过程不使用浓硫酸，从而避免了大量难处理的高COD酸性废液；不使用毒性较大的氯化亚砜且避免产生二氧化硫气体。

技术领域

本发明涉及一种多氯甲基吡啶衍生物电化学领域，具体涉及一种三氯甲基吡啶衍生物电化学脱氯制备羧酸脂的方法。

背景技术

吡啶羧酸脂是多种新型农药（如氟氯吡啶酯和氯氟吡啶酯）的重要分子片段，因此，这类物质的绿色、高效制备方法一直受到企业家的关注。

现有技术中，中国专利（201710993290.8）公布了以4-氟-6-三氟甲基-3-吡啶甲酸为原料，先与氯化试剂进行酰化反应，然后与醇脂化反应制备对应吡啶羧酸脂的方法。郑辉等报道了以吡啶甲氰为原料，先经过硫酸为催化剂的水解反应，然后与氯化亚砜进行酰氯化反应，最后与醇脂化反应制备吡啶羧酸脂的方法；巴斯夫欧洲公司获得授权的中国专利（200680041607.8）公布了以三氯甲基吡啶衍生物为原料，首先在110-160℃的浓硫酸溶液中进行酰基化反应制备得到酰氯中间体，然后在醇溶液醇解得到对应的吡啶羧酸脂的方法。

然而，上述反应存在使用毒性较大的氯化亚砜毒性物质，且易产生大量的酸废液，制备条件不安全。

发明内容

为解决上述问题，本发明提供一种三氯甲基吡啶衍生物电化学脱氯制备羧酸脂的方法。该方法反应条件与过程简单、污染小等优点。

本发明解决的技术方案是，提供一种三氯甲基吡啶衍生物电化学脱氯制备羧酸酯的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：

（1）多氯代吡啶衍生物溶解于含电解质的醇或酚溶液中，得到电解反应液；

（2）以所述电解反应液为阴极液，在阴极进行电解还原脱氯醇解反应，获得多氯代吡啶羧酸脂衍生物。

所述多氯甲基吡啶衍生物如式（I）所示，产物多氯代吡啶羧酸脂衍生物如式（II）所示：

式（I）中， m 为0、1、2、3或4；式（II）中m和同式（I），R为C₁—C₈烷基、苯基或含官能团的苯基。

优选地，电解质的阳离子为锂离子、铵根离子、四甲基铵根、四乙基铵根、四丙基铵根、四丁基铵根中的一种或者几种；阴离子为乙酸根、高氯酸根、四氟硼酸根一种或者几种。

优选地，所述的醇和酚分别为C₁—C₈烷基醇和苯酚及含官能团的苯酚。

优选地，所述阴极为多孔的银电极或铜电极，所述阳极为锌电极、镁电极或铝电极中的一种。

优选地，所述步骤（2）中的电流密度为1-15 A/m²。

优选地，所述步骤（2）中电解反应温度为25-70 ℃。

优选地，所述电解反应液包括溶解氧气。

优选地，所述电解液包含0.1-2 mol/L的三氯甲基吡啶衍生物，0.001-2 mol/L的电解质，20-100 wt%溶解饱和的氧气，0.2-3 mol/L醇或酚。