[发明专利]Ni-Rh/αβ-MoX

权利要求书

1.一种Ni-Rh/αβ-Mo_XC复合催化剂，其特征在于：所述的Ni-Rh /αβ-Mo_XC复合催化剂，是将过渡金属Ni和贵金属Rh共同担载到αβ-Mo_XC上，其中X=1~2；其中，载体αβ-Mo_XC为α相碳化钼和β相碳化钼的共存相，复合催化剂中Ni助剂的负载量为1~10%wt，Rh助剂的负载量为0.1~5%wt；载体αβ-Mo_XC为长度100-250nm、直径2-10nm的纳米线；

所述的αβ-Mo_XC载体中α相碳化钼和β相碳化钼的摩尔比例为6:1.5~1:5.8。

2.一种权利要求1所述的复合催化剂的制备方法，其特征在于：

制备步骤如下，

（1）合成α和β共存相αβ-Mo_XC的前驱体：将钼酸铵溶解于蒸馏水中，搅拌加入苯胺、乙二胺、十六胺中的一种或二种或三种；向上述溶液中滴加1-2 mol/L HCl溶液至pH=4.0-5.0之间，之后移到60-100℃水浴锅中持续搅拌5-12h，用水洗、乙醇洗涤、抽滤、干燥；即制得αβ-Mo_XC前驱体；

（2）合成类贵金属αβ-Mo_XC催化剂：将（1）中烘干后的样品研磨后放入石英舟内，转移到管式炉中，体积浓度5-10%H₂/N₂气氛下，设置目标温度来进行煅烧；煅烧时间3-6h，温度为740-850℃，最后在体积浓度1-5%O₂/N₂中钝化1-5h，即得αβ-Mo_XC催化剂；

（3）将过渡金属Ni和贵金属Rh同时担载到类贵金属催化剂αβ-Mo_XC上：采用浸渍沉淀法在进行预处理后的αβ-Mo_XC表面负载不同含量的Ni和Rh助剂，根据需要的Ni和Rh负载量配置镍前驱体和铑前驱体的混合溶液；分散于镍铑前驱体混合溶液中，经过反复的“超声一搅拌一静置”过程使Ni-Rh离子均一的分散在αβ-Mo_XC外表面，将得到的分散液置于50-100℃水浴锅中干燥后，研磨、氢气还原得到所述的催化剂。

3.如权利要求2所述复合催化剂的制备方法，其特征在于：所述的αβ-Mo_XC载体中α相碳化钼和β相碳化钼的摩尔比例为6:1.5~1:5.8。

4.如权利要求2所述复合催化剂的制备方法，其特征在于：所述Ni和Rh的前驱体，Ni的前驱体为硫酸镍，硝酸镍，氯化镍，氢氧化镍中的一种或二种以上；Rh的前驱体为氯化铑，氯铑酸铵，羰基铑，碘化铑中的一种或二种以上。

5.如权利要求2所述复合催化剂的制备方法，其特征在于，反复的“超声一搅拌一静置”过程指超声5-30分钟后，超声频率为40-60KHz，采用机械搅拌对分散液搅拌5-30分钟，搅拌速度为600-1200r/min，之后静置20-60分钟，然后进行下一循环的超声，如此反复3-5次。

6.一种权利要求1所述的Ni-Rh /αβ-Mo_XC复合催化剂的应用，所述Ni-Rh /αβ-Mo_XC复合催化剂用于二氧化碳加氢制甲烷反应中。

7.根据权利要求6所述的应用，其特征在于：二氧化碳加氢合成甲烷的反应在加压固定床连续流动反应器上进行；

二氧化碳加氢合成甲烷的条件为： 反应压力0.5-2Mpa，反应温度400-600℃，空速为6000-8000 mL g^-1 h^-1 ，n (CO₂) : n (H₂)摩尔比为1-4。

8.根据权利要求6或7所述的应用，其特征在于：催化剂压片、筛选20~40目，反应前催化剂进行还原后使用，催化剂的还原条件为：以纯氢气在300-400℃还原1-3h。