[发明专利]一种Pt/SAPO-11双功能催化剂的制备方法及应用

说明书

本发明公开了一种Pt/SAPO‑11双功能催化剂的制备方法及应用，所述方法为：步骤1，将Pt负载到SiO₂载体上，经过室温浸渍、烘干、烧结，得到Pt/SiO₂；步骤2，将Pt/SiO₂与铝源、微孔模板剂、磷源按照一定比例混合研磨，在140‑220℃下进行晶化反应；步骤3，产物分离烘干后焙烧去除模板剂，制得Pt/SAPO‑11双功能催化剂。本发明采用“前负载”工艺制备的Pt/SAPO‑11双功能催化剂，金属与载体相互作用增强，而且对长链烷烃加氢异构收率有所提高。本发明中制备的SAPO‑11分子筛对正十二烷的加氢异构反应异构体收率高达84％，并且液收率维持在99％以上。

技术领域

本发明属于分子筛催化剂技术领域，具体涉及一种Pt/SAPO-11双功能催化剂的制备方法。

背景技术

润滑油，被誉为维持机械正常运转的血液，在现代工业的发展中发挥着举足轻重的作用。低温性能(凝点的高低)是衡量润滑油品质的重要标准之一。通过将费托合成产物中的长链正构烷烃(费托蜡)选择性地异构为支链烷烃，可以大幅度降低其凝点，制备低温性能优异的高品质润滑油基础油。因此，费托蜡的加氢异构反应是实现煤炭资源高效利用的重要途径。

负载型贵金属分子筛双功能催化剂的制备是长链烷烃异构化催化过程的核心技术。其中加氢-脱氢反应在贵金属活性组分上进行，碳正离子形成、重排、支链化乃至裂化反应在分子筛载体上进行。加氢异构双功能催化剂中，Pt对异构反应选择性较高，而SAPO-11具有一维直通孔道，不但酸性适宜，而且孔道尺寸较小，限制双支链及多支链产物形成，具有优异的择形效应，能够显著提高异构化选择性。因此，Pt/SAPO-11双功能催化剂被广泛应用于加氢异构反应中并表现出优异的催化性能。

根据文献报道，对金属-氧化物体系，金属与氧化物载体的相互作用越强，越有利于载体到金属的电荷转移以及金属电子密度的提高，将其用于烷烃加氢异构反应中表现出异构选择性和异构体收率提高。对金属-分子筛体系，目前，双功能催化剂的制备一般采取等体积浸渍方法，将金属活性中心负载在分子筛载体上，存在的技术缺陷是金属活性中心与分子筛的相互作用较弱。

发明内容

本发明的目的是，提供一种Pt/SAPO-11双功能催化剂的制备方法及应用，通过改进金属负载工艺，调节金属位与载体的相互作用强弱，改善加氢性能与酸性的平衡关系，提高加氢异构反应选择性，优化催化性能。

本发明为实现在上述目的所采用的技术方案如下：

一种Pt/SAPO-11双功能催化剂的制备方法，所述方法包括如下步骤：

步骤1，将Pt负载到SiO₂载体上，经过室温浸渍、烘干、烧结，得到Pt/SiO₂；

步骤2，将Pt/SiO₂与铝源、微孔模板剂、磷源按照一定比例混合研磨，在140-220℃下进行晶化反应；

步骤3，产物分离烘干后焙烧去除模板剂，制得Pt/SAPO-11双功能催化剂。

优选地，所述SiO₂载体为具有不同比表面积和孔径分布的介孔SiO₂或无定型SiO₂。进一步优选为白炭黑。

优选地，将Pt负载到SiO₂载体上的方法为：将SiO₂载体浸渍在Pt的前驱体溶液中，Pt的前驱体溶液浓度范围是0.01-0.5mol/L，Pt的前驱体选自H₂PtCl₆、Pt(NO₃)₂、Pt(NH₃)₄Cl₂中的一种或多种。

优选地，所述步骤1中Pt在SiO₂载体上的负载量为0.1％-10％。