[发明专利]基于ZnTCPP@MOF的无机离子电致化学发光检测方法

说明书

本发明公开了一种基于ZnTCPP@MOF的无机离子电致化学发光检测方法。所述方法先将ZnTCPP@MOF溶液滴加修饰至洁净的玻碳电极表面，再滴加待检测的无机离子溶液，干燥后滴加TOAB的乙醇溶液，最后置于pH 7.4的HEPES缓冲溶液的电解液中，通入高纯氧气，进行ECL信号检测，根据无机离子的浓度与ECL信号的线性关系，计算得到待检测的无机离子溶液的浓度。本发明的检测方法信号灵敏，检测范围广，能够实现无机离子的高灵敏度检测。

技术领域

本发明属于电致化学发光技术领域，涉及一种基于锌卟啉的金属有机框架材料(ZnTCPP@MOF)的无机离子电致化学发光检测方法。

背景技术

电致化学发光(electrochemiluminescence，ECL)是一种使用广泛的电化学分析方法，因其高灵敏度、高稳定性而用于环境检测、食品卫生等领域。金属有机框架材料具有多孔的结构，因而可用于吸附、储存气体或催化等应用。锌卟啉可以依靠外源性强氧化剂作为共反应剂增敏，因而增强其ECL性能。

目前无机离子浓度的测定方法有EDTA滴定法、离子色谱法、ICP法等，其中EDTA滴定法实验步骤复杂、操作繁琐，离子色谱法对于阳离子浓度检测的优势不明显，而ICP法是目前检测痕量元素常用的方法，但也存在着每次开机需要标样、对标准实际消耗量大的缺点。

现有的利用ECL进行离子检测的方法，大多是利用某些对于待检测离子特异性识别的发光材料，将其修饰在电极表面作为探针进行离子检测。

发明内容

本发明的目的在于提供一种基于锌卟啉的金属有机框架材料(ZnTCPP@MOF)的无机离子电致化学发光检测方法。

实现本发明目的的技术解决方案为：

基于ZnTCPP@MOF的无机离子电致化学发光检测方法，具体步骤如下：

将浓度为0.3～1.0mg/mL ZnTCPP@MOF溶液滴加修饰至洁净的玻碳电极表面，干燥后滴加待检测的无机离子溶液，干燥后滴加5～25mM TOAB的乙醇溶液，干燥后置于pH 7.4的HEPES缓冲溶液的电解液中，通入高纯氧气，进行ECL信号检测，根据无机离子的浓度与ECL信号的线性关系，计算得到待检测的无机离子溶液的浓度。

本发明中，所述的无机离子为能够使ZnTCPP@MOF的ECL信号产生猝灭的无机离子，可以是Ni²⁺、Mn²⁺、Ba²⁺、Mg²⁺、Cd²⁺或Ca²⁺。

优选地，所述的ZnTCPP@MOF溶液的浓度为0.5mg/mL。

优选地，所述的ZnTCPP@MOF的质量与TOAB的摩尔量的比为12～200mg/mM，更优选为50mg/mM。

本发明与现有技术相比，显著优点是：

(1)发明人首次发现在电解液中，无机离子(Ni²⁺、Mn²⁺、Ba²⁺、Mg²⁺、Cd²⁺或Ca²⁺)的存在会使ZnTCPP@MOF的ECL信号产生猝灭，本发明借助金属有机框架储存氧气的特性增强锌卟啉ZnTCPP的发光强度，利用无机离子使ECL信号猝灭的现象，从而实现对于无机离子的高灵敏度检测。

(2)本发明的离子选择性电极构建简单方便，检测范围广，离子浓度可以从0.01mM至50mM，且信号稳定，平行试验下ECL信号相对标准偏差为1.48％。

附图说明

图1为本发明使用的ZnTCPP@MOF材料结构示意图。

图2为实施例1～8制备得到的ZnTCPP@MOF电致化学发光电极的ECL强度图。