[发明专利]一种含稀土加氢精制催化剂及制备方法有效

专利信息
申请号: 201910311649.8 申请日: 2019-04-18
公开(公告)号: CN111822020B 公开(公告)日: 2023-04-14
发明(设计)人: 王海涛;王继锋;徐学军;刘东香;李娟 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院
主分类号: B01J27/188 分类号: B01J27/188;B01J35/10;B01J37/03;C10G45/08
代理公司: 暂无信息 代理人: 暂无信息
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 稀土 加氢精制 催化剂 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种含稀土加氢精制催化剂,其特征在于:该催化剂为体相加氢精制催化剂,以催化剂的重量为基准,包括过渡金属磷化物40%~85%,氧化铝含量为5%~42%,稀土金属氧化物2%~18%;所述过渡金属磷化物的分散度为20%~45%,过渡金属磷化物的颗粒平均直径为3~8nm;所述的含稀土加氢精制催化剂的制备方法,包括:(1)配制含有过渡金属和铝的溶液A,配制含有过渡金属和稀土金属的溶液B;(2)用氨水调节溶液A的 pH值至8~9.5,搅拌条件下加热进行蒸氨产生沉淀,至浆液pH值小于7.5,得到浆液I,将所得的浆液I进行老化;(3)将溶液B和碳酸钠溶液并流加入老化后的浆液I中进行成胶反应,得到浆液II,在浆液II中加入有机磷化合物,然后进行老化;(4)步骤(3)老化后的物料经干燥、成型和焙烧,然后经还原得到含稀土加氢精制催化剂。

2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于:所述加氢精制催化剂的比表面积为150~600m2/g,孔容为0.25~0.90mL/g。

3.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于:所述加氢精制催化剂的孔径分布如下:直径为3nm以下的孔所占的孔容占总孔容的2%~18%,直径为3~10nm的孔所占孔容占总孔容的15%~57%,直径为10~15nm的孔所占的孔容占总孔容的13%~40%,直径为15nm以上的孔所占孔容占总孔容的3%~15%。

4.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于:所述的过渡金属磷化物为WP和/或Ni2P。

5.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于:所述的过渡金属磷化物为WP和Ni2P时,Ni/W摩尔比为0.1:1~10:1。

6.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于:所述的稀土金属为镧、铈、镨中的一种或多种。

7.一种权利要求1~6任一所述的含稀土加氢精制催化剂的制备方法,其特征在于包括:(1)配制含有过渡金属和铝的溶液A,配制含有过渡金属和稀土金属的溶液B;(2)用氨水调节溶液A的 pH值至8~9.5,搅拌条件下加热进行蒸氨产生沉淀,至浆液pH值小于7.5,得到浆液I,将所得的浆液I进行老化;(3)将溶液B和碳酸钠溶液并流加入老化后的浆液I中进行成胶反应,得到浆液II,在浆液II中加入有机磷化合物,然后进行老化;(4)步骤(3)老化后的物料经干燥、成型和焙烧,然后经还原得到含稀土加氢精制催化剂。

8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于:步骤(1)所述的溶液A中过渡金属为Ni和/或W,溶液B中过渡金属为Ni和/或W。

9.根据权利要求7所述的方法,其特征在于:步骤(1)所述的溶液A中,Ni以NiO计的质量浓度为5~90g/L,W以WO3计的质量浓度为5~80g/L,Al以Al2O3计的质量浓度为2~60g/L;所述的溶液B中,Ni以NiO计的质量浓度为5~90g/L,W以WO3计的质量浓度为5~70g/L,稀土以氧化物计的质量浓度为1~40g/L。

10.根据权利要求7所述的方法,其特征在于:步骤(2)通过溶液A引入过渡金属的重量占加氢精制催化剂中过渡金属重量的20%~80%。

11.根据权利要求7所述的方法,其特征在于:步骤(2)所述氨水的质量百分比浓度为5%~15%;氨水调溶液A的pH值时,体系温度为30~85℃,加热蒸氨温度为80~150℃,加热蒸氨时间控制在1.5小时以内。

12.根据权利要求7所述的方法,其特征在于:步骤(2)所述的老化条件如下:老化温度为40~90℃,老化时pH值控制为6.0~8.0,老化时间为0.2~1.0小时。

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