[发明专利]无溶剂型聚氨酯胶粘剂的制备方法

权利要求书

1.无溶剂型聚氨酯胶粘剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

步骤一、聚氨酯乳液的制备：

在装有温度计、搅拌杆的三口烧瓶中，先将自制聚酯二元醇在N₂保护下于115℃真空脱水100min，然后冷却至70℃，调节转速为200r/min，缓慢添加异佛尔酮二异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡，二月桂酸二丁基锡的用量为反应物质量的0.01%，于90℃反应2.5h，测定-NCO基团的质量分数，当其达到理论值9.59%-9.69%后，冷却至78℃，加入计量的二羟甲基丁酸和二月桂酸二丁基锡，此处二月桂酸二丁基锡的用量为反应物质量的0.01%，调节转速为250r/min，80℃反应2.5h；再测定-NCO基团的质量分数，当其达到理论值5.55%-5.65%后，预聚结束，得到预聚体；

将预聚体冷却至38-42℃，调节转速为300r/min，加入三乙胺，搅拌3-6min，提高转速为2800r/min，加入去离子水和乙二胺进行乳化和扩链，以2800r/min搅拌15min后，再以1000r/min搅拌65min，制得固含量为42-46%的聚氨酯乳液；

步骤二、改性纳米二氧化硅的制备：

（1）将73.8mL乙醇、6mL正硅酸乙酯和9.4mL去离子水加入到烧杯中，搅拌20min，然后滴加4.1mL氨水，室温200r/min搅拌70min；

（2）缓慢滴加4.8mL正硅酸乙酯，再滴加1.9mL的硅烷偶联剂KH-550，继续200r/min搅拌60min；

（3）产物经13000r/min离心5min，去除上层清液，将下层沉淀物于80℃烘箱中干燥5-6h，制得白色粉末状的改性纳米二氧化硅；

步骤三、将聚氨酯乳液加热至60-70℃，并开启150r/min匀速搅拌，保持搅拌将改性纳米二氧化硅缓慢加入其中，超声20-30min，再加入消泡剂，继续150r/min搅拌10-15min，制得所述聚氨酯胶粘剂；

所述自制聚酯二元醇由如下方法制备：

（1）按照摩尔比1:1:1往四口烧瓶中加入1,6-己二醇、对苯二甲酸和新戊二醇，再加入氧化锌，氧化锌的用量为反应物质量的0.03%，通入氮气，快速升温至140℃，开启500r/min撹拌，保温1h；

（2）此后按照10℃/h的升温速度进行缓慢均匀升温，直至温度达到180℃后，加入固体分2.5%的二甲苯回流，脱除酯化反应生成的小分子水；

（3）继续缓慢升温至210℃，进行抽真空至0.01MPa，同时保温2h；

（4）停止抽真空和搅拌，降低酸值低于3mg/g，冷却后加入2倍量的甲醇稀释，离心分离催化剂，50℃旋蒸溶剂，得到自制聚酯二元醇；

步骤一中异佛尔酮二异氰酸酯和自制聚酯二元醇中n(-NCO):n(OH)为8:5；

步骤一中三乙胺、去离子水和乙二胺的加入量分别为预聚体质量的0.05%、10%、15%；

步骤三中所述纳米二氧化硅的添加量为聚氨酯乳液质量的0.9%-1%；

所述消泡剂为矿物油和疏水蜡按照质量之比为10:5-6得到的混合物，消泡剂的加入量为0.2%。