[发明专利]一种金属活性位高分散的非贵金属氧还原反应催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201910318897.5 | 申请日: | 2019-04-19 |
公开(公告)号: | CN109950563B | 公开(公告)日: | 2021-12-17 |
发明(设计)人: | 刘飒;杨峥;高京夏;陈晓文;秦正龙;朱平;苏梓茜;王思 | 申请(专利权)人: | 江苏师范大学 |
主分类号: | H01M4/90 | 分类号: | H01M4/90 |
代理公司: | 暂无信息 | 代理人: | 暂无信息 |
地址: | 221000 江*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 金属 活性 分散 贵金属 还原 反应 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种金属活性位高分散的非贵金属氧还原反应催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1:制备含有Mg或Ca的金属盐溶液,将血红素或VB12溶于碱性溶液中得混合溶液A,在搅拌条件下,将混合溶液A逐滴加入到盐溶液中,搅拌至均匀得混合溶液B;
S2:在步骤S1所制备的混合溶液B中加入一定量的硫源,搅拌,振荡使之分散均匀,得混合液;
所述步骤S2具体包括:在步骤S1所制备的混合溶液B中加入一定量的硫源,搅拌,振荡使之分散均匀,其中,血红素或VB12与所述硫源的摩尔比为1:20~20:1;所述硫源为L-半胱氨酸、胱氨酸、蛋氨酸、硫脲、L-甲硫氨酸、硫代乙酰胺和硫辛酸中的至少一种;
S3:将步骤S2制备的混合液加热蒸干得干燥粉末,将干燥粉末在保护气氛中高温热处理一定时间得碳化粉末;
所述步骤S3具体包括:将步骤S2制备的混合液加热蒸干得干燥粉末,将干燥粉末在惰性气氛或氨气气氛中高温热处理一定时间得碳化粉末,其中高温热处理的温度为600~1200℃,热处理时间为1~4h;
S4:将碳化粉末酸刻蚀去除模板,水洗,干燥,再次高温热处理得目标产品;
所述步骤S4具体包括:将碳化粉末酸刻蚀去除模板,水洗,干燥,再次高温热处理得目标产品,其中,酸刻蚀条件为在30~120℃的0.5mol·L-1~10mol·L-1硫酸或盐酸或硝酸溶液中浸泡0.5~48h,高温热处理的温度为600~1200℃,热处理时间为1~4h。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤S1中,所述含有Mg或Ca的金属盐为Mg或Ca的氯化盐、溴化盐、碘化盐、硫酸盐、硝酸盐和醋酸盐中的至少一种;所述碱性溶液为KOH溶液或NaOH溶液,且所述碱性溶液的摩尔含量为所述含有Mg或Ca的金属盐的摩尔含量的2倍。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述步骤S1中,所述含有Mg或Ca的金属盐溶液的浓度为0.1~10mol·L-1,所述血红素或VB12在所述混合溶液中的浓度为0.1~10mol·L-1。
4.由权利要求1-3任一所述的制备方法制备的金属活性位高分散的非贵金属氧还原反应催化剂。
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